Funcionalización C-H catalizada por paladio de las reacciones de acildiazometano y de acoplamiento cruzado en tándem

Área de la Ciencia:

• Química orgánica es la química orgánica.
• La catálisis es la catálisis.

Sus antecedentes:

• Las reacciones catalizadas por el paladio son cruciales en la síntesis orgánica.
• La introducción de la funcionalidad diazo en las moléculas orgánicas es sintéticamente valiosa.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar un nuevo método de funcionalización C-H catalizado por paladio para los acildiazometanos.
• Para conservar la funcionalidad del diazo durante la transformación.
• Para permitir reacciones en tándem para la síntesis de ésteres α,α-diarilo.

Principales métodos:

• Funcionalización C-H catalizada por paladio utilizando acildiazometanos y yoduros de arilo.
• Cálculos de la teoría funcional de la densidad (DFT) para dilucidar el mecanismo de reacción.
• Reacciones de acoplamiento en tándem que combinan la funcionalización C-H con el acoplamiento cruzado de compuestos diazo.

Principales resultados:

• Se estableció un nuevo método para la funcionalización C-H catalizada por el paladio de los acildiazometanos, conservando el grupo diazo.
• Los cálculos de DFT sugirieron un mecanismo que involucra la desprotonación asistida por Ag2CO3 y la eliminación reductiva, en lugar de la extrusión de nitrógeno.
• Se desarrolló un proceso en tándem para sintetizar ésteres α,α-diarilo, que involucra intermediarios Pd-carbenos con barreras de baja energía para la inserción migratoria.

Conclusiones:

• El método desarrollado ofrece una nueva ruta para introducir la funcionalidad diazo en moléculas orgánicas.
• La reacción procede a través de una vía distinta de la extrusión inicial de dinitrógeno.
• La estrategia de acoplamiento en tándem proporciona una síntesis eficiente de los ésteres α,α-diarilo.