Video Experimental Relacionado

Updated: Apr 8, 2026

A Direct, Regioselective and Atom-Economical Synthesis of 3-Aroyl-N-hydroxy-5-nitroindoles by Cycloaddition of 4-Nitronitrosobenzene with Alkynones

A Direct, Regioselective and Atom-Economical Synthesis of 3-Aroyl-N-hydroxy-5-nitroindoles by Cycloaddition of 4-Nitronitrosobenzene with Alkynones

Published on: January 21, 2020

Hidroaminación enantioselectiva catalizada por el rodio de alcinos con indolinas

Qing-An Chen¹, Zhiwei Chen¹, Vy M Dong¹

¹Department of Chemistry, University of California, Irvine, 4403 Natural Sciences 1, Irvine, California 92697, United States.

Journal of the American Chemical Society

|June 25, 2015

Resumen

La catálisis de rodio en tándem permite la síntesis ramificada de indolina N-alílica a partir de alquinas internas. Un interruptor ácido facilita la isomerización a productos lineales, procediendo a través de un intermediario aleno para la formación de aminas alilicas.

Área de la Ciencia:

Química orgánica es la química orgánica.
La catálisis por catálisis.
Metodología sintética de la metodología sintética.

Sus antecedentes:

La hidroaminación de los alquinas es una transformación fundamental en la síntesis orgánica.
El control de la regioselectividad en la hidroaminación de alquinos, especialmente con alquinos internos, sigue siendo un desafío.
La catálisis del rodio ofrece vías únicas para la formación de enlaces C-N.

Objetivo del estudio:

Para desarrollar una hidroaminación catalizada por rodio en tándem de alquinas internas.
Para lograr una alta regioselectividad y enantioselectividad en la formación de indolinas N-alílicas.
Para explorar una vía de isomerización mediada por ácido a isómeros lineales.

Principales métodos:

Catálisis de rodio en tándem que emplea sistemas específicos de ligandos.
Optimización de la reacción para controlar la formación de producto ramificado versus lineal.
Investigaciones mecánicas que incluyen la captura intermedia y el etiquetado isotópico (implicado).

Principales resultados:

Síntesis exitosa de indolinas N-allilic ramificadas con excelente regio- y enantioselectividad.
Demostración de una isomerización inducida por ácido al isómero lineal.
Identificación de un intermediario de aleno, que conduce a productos de aminas alilicas, distintos de las vías típicas de enamina/imine.

Conclusiones:

Se ha establecido una nueva hidroaminación en tándem catalizada por el rodio de alquinas internas.
La metodología proporciona acceso tanto a las indolinas N-allilic ramificadas como a las lineales.
La reacción se lleva a cabo a través de un único intermediario alénico, ampliando el alcance de los productos de hidroaminación de alquino.

Más Videos Relacionados

Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes

Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes

Published on: September 12, 2018

Facile Preparation of 2Z,4E-Dienamides by the Olefination of Electron-deficient Alkenes with Allyl Acetate

Facile Preparation of 2Z,4E-Dienamides by the Olefination of Electron-deficient Alkenes with Allyl Acetate

Published on: June 21, 2017

Videos de Conceptos Relacionados

Reduction of Alkynes to cis-Alkenes: Catalytic Hydrogenation

Reduction of Alkynes to cis-Alkenes: Catalytic Hydrogenation

Introduction
Like alkenes, alkynes can be reduced to alkanes in the presence of transition metal catalysts such as Pt, Pd, or Ni. The reaction involves two sequential syn additions of hydrogen via a cis-alkene intermediate.

Alkynes to Aldehydes and Ketones: Hydroboration-Oxidation

Alkynes to Aldehydes and Ketones: Hydroboration-Oxidation

Introduction
One of the convenient methods for the preparation of aldehydes and ketones is via hydration of alkynes. Hydroboration-oxidation of alkynes is an indirect hydration reaction in which an alkyne is treated with borane followed by oxidation with alkaline peroxide to form an enol that rapidly converts into an aldehyde or a ketone. Terminal alkynes form aldehydes, whereas internal alkynes give ketones as the final product.

Preparation of Alkynes: Dehydrohalogenation

Preparation of Alkynes: Dehydrohalogenation

Introduction
Alkynes can be prepared by dehydrohalogenation of vicinal or geminal dihalides in the presence of a strong base like sodium amide in liquid ammonia. The reaction proceeds with the loss of two equivalents of hydrogen halide (HX) via two successive E2 elimination reactions.

Electrophilic Addition to Alkynes: Hydrohalogenation

Electrophilic Addition to Alkynes: Hydrohalogenation

Electrophilic addition of hydrogen halides, HX (X = Cl, Br or I) to alkenes forms alkyl halides as per Markovnikov's rule, where the hydrogen gets added to the less substituted carbon of the double bond. Hydrohalogenation of alkynes takes place in a similar manner, with the first addition of HX forming a vinyl halide and the second giving a geminal dihalide.

Alkynes to Aldehydes and Ketones: Acid-Catalyzed Hydration

Alkynes to Aldehydes and Ketones: Acid-Catalyzed Hydration

Introduction
Analogous to alkenes, alkynes also undergo acid-catalyzed hydration. While the addition of water to an alkene gives an alcohol, hydration of alkynes produces different products such as aldehydes and ketones.

Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation

Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation

Catalytic hydrogenation of alkenes is a transition-metal catalyzed reduction of the double bond using molecular hydrogen to give alkanes. The mode of hydrogen addition follows syn stereochemistry.
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...