Arilación directa de enlaces C-H catalizada por el iridio (III) con sales de diariliodonio

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis
• Metodología sintética

Sus antecedentes:

• La funcionalización directa de C-H es una estrategia crucial en la síntesis orgánica moderna.
• El desarrollo de métodos eficientes para la arilación C-H, especialmente para los enlaces C-H sp3, sigue siendo un desafío importante.
• La catálisis de iridio ha surgido como una herramienta poderosa para diversas transformaciones orgánicas.

Objetivo del estudio:

• Establecer un nuevo método de arilación directa catalizada por iridio.
• Para lograr la arilación de los enlaces C-H sp2 y sp3 en una amplia gama de sustratos.
• Explorar la utilidad de este método para la funcionalización en etapa tardía de moléculas complejas.

Principales métodos:

• Desarrollo de una nueva reacción de acoplamiento cruzado C-C catalizada por iridio.
• Utilizando sales de trilato de diariliodonio como reactivos de arilación.
• Empleando cálculos de la teoría funcional de la densidad (DFT) para investigaciones mecanicistas.

Principales resultados:

• Arilación directa exitosa de los enlaces C-H sp2 y sp3 en cetoximas, heterociclos, arenos y olefinas.
• Se ha demostrado una buena compatibilidad del grupo funcional para la arilación en etapa tardía.
• Los estudios DFT aclararon un mecanismo concertado de metalización-desprotonación involucrado en el triflado para la activación de sp3 C-H.
• Se han identificado condiciones óptimas para la oxidación de la bistriflimida de Ir (III) a Ir (V).

Conclusiones:

• Se ha desarrollado un método versátil y eficiente para la arilación directa de C-H.
• El método proporciona una herramienta poderosa para la funcionalización en etapa tardía de moléculas orgánicas complejas.
• Las perspectivas mecanicistas revelan el papel clave del intercambio de triflados y aniones en el ciclo catalítico.