Procesos de formación de enlaces C-C desoxigenativos a través de un acoplamiento reductor neto de cuatro electrones

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis
• Metodología sintética

Sus antecedentes:

• Las enonas y los enalos son sustratos versátiles en la síntesis orgánica.
• El acoplamiento directo de los compuestos carbonílicos con las alquinas sigue siendo un desafío.
• El desarrollo de métodos eficientes para la síntesis de dieno omitido es de gran interés.

Objetivo del estudio:

• Para desarrollar una nueva reacción de acoplamiento catalizada por níquel.
• Proporcionar acceso directo a los productos que se han omitido.
• Para permitir una estrategia sin rastro para la instalación de alceno.

Principales métodos:

• Acoplamiento catalizado por níquel de las enonas/enales con las alquinas.
• Uso de reductores de silano y de alcóxido de titanio.
• Desarrollo de nuevos precatalizadores de níquel con ligandos de carbenos heterocíclicos.

Principales resultados:

• Se logra la síntesis directa de los productos de dieno omitidos.
• La reacción implica un acoplamiento reductivo de cuatro electrones.
• Se produce la desoxigenación de la enona o el enal de partida.
• Una nueva clase de precatalizadores de níquel es esencial para la eficiencia.

Conclusiones:

• El método desarrollado proporciona un acceso eficiente a las jornadas omitidas.
• La estrategia utiliza la reactividad de los carbonilos α,β insaturados.
• La extrusión simultánea de oxígeno permite la instalación de alceno sin rastro.