Catálisis asimétrica con etileno. Síntesis de enolados quirales funcionalizados

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis
• Metodología sintética

Sus antecedentes:

• Los éteres de trialquilisilenoles son intermediarios clave en la síntesis de compuestos carbonílicos.
• Los métodos existentes carecen de enfoques catalíticos y enantioselectivos para los éteres quirales de sililenoles funcionalizados.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar un método general, altamente catalítico y enantioselectivo para la síntesis de éteres quirales de sililenoles.
• Crear nuevos triflados de vinilo enantiopuro a partir de estos intermediarios para reacciones de acoplamiento cruzado.

Principales métodos:

• Se utilizan trialcilosiloxi-1,3-dienos y etileno como precursores.
• Se utilizan como catalizadores complejos (bis-fosfina) -cobalto.
• Reacciones realizadas en condiciones ambientales con altas relaciones sustrato/catalizador (hasta 1000:1).

Principales resultados:

• Se ha logrado una síntesis altamente enantioselectiva (92%98% ee) de éteres quirales de sililenoles con un grupo β-vinilo.
• Se ha demostrado la conversión de enolados de sililo en triflados de vinilo enantiopuro.
• Aplica con éxito los triflados de vinilo en las reacciones de acoplamiento de Kumada, Stille y Suzuki.

Conclusiones:

• El método desarrollado proporciona una amplia aplicabilidad para sintetizar bloques de construcción quirales valiosos.
• Los triflados de vinilo enantiopuro sirven como reactivos versátiles para acceder a los alquenos trisubstituidos estereodefinidos.
• Este trabajo expande las capacidades sintéticas para la construcción de moléculas complejas.