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Updated: Mar 30, 2026

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Published on: August 16, 2018

Reacciones de ciclopropanación/carbonización de las Enynes con B ((C6F5) 3)

Max M Hansmann¹, Rebecca L Melen², Matthias Rudolph¹

¹Organisch-Chemisches Institut, Ruprecht-Karls-Universität Heidelberg , Im Neuenheimer Feld 270, 69120 Heidelberg, Germany.

Journal of the American Chemical Society

|November 19, 2015

Resumen

Este estudio revela una nueva reacción entre el tris (pentafluorofenil) borano y las 1,6-eninas, formando ciclopropanos y productos carboburados. Estos productos muestran potencial para activar el hidrógeno y el dióxido de carbono a través de la química frustrada del par de Lewis.

Área de la Ciencia:

Química del organoboron
Síntesis orgánica
Catálisis

Sus antecedentes:

El Tris ((pentafluorofenil) borano (B ((C6F5) 3) es un ácido de Lewis muy fuerte.
Las 1,6-eninas son moléculas orgánicas versátiles con potencial para transformaciones complejas.
Los pares de Lewis frustrados (FLPs) son ácidos y bases de Lewis que no se neutralizan entre sí, lo que permite una reactividad única.

Objetivo del estudio:

Investigar la reacción de B ((C6F5) 3) con las 1,6-eninas.
Para explorar el camino mecanicista de la transformación observada.
Evaluar la utilidad de los productos resultantes en la activación del par de Lewis frustrado (FLP).

Principales métodos:

Reacción estequiométrica de B ((C6F5) 3) con varias 1,6-eninas.
Análisis de los productos de reacción mediante técnicas espectroscópicas (por ejemplo, RMN).
Análisis estereoquímico de los pasos de ciclopropanación y apertura del anillo.
Ensayos de los productos de ciclopropanación y carboboración en la activación de H2 y CO2 mediante FLP.

Principales resultados:

Se identificó una nueva vía de reacción que involucra la ciclopropanación inicial y la 1,1-carboboración formal.
Se obtuvieron derivados de ciclopentano y ciclohexano con posicionamiento 1,4-de los grupos C6F5 y B(C6F5) 2.
El mecanismo de reacción implica la pi-activación de la alquina, la ciclopropanación y la carboboración.
Se encontró que tanto la ciclopropanación como los pasos de apertura del anillo son estereospecíficos.
La ciclopropanación sintetizada y los productos 1,4-carboborados demostraron eficacia como componentes de ácido de Lewis en la activación de FLP de H2 y CO2.

Conclusiones:

La reacción de B ((C6F5) 3) con 1,6-eninas proporciona una nueva ruta para los compuestos cíclicos funcionalizados.
La estereospecificidad de la reacción permite la síntesis controlada de moléculas complejas.
Los compuestos orgánicos derivados son ácidos de Lewis efectivos en la química de FLP, lo que permite la activación de moléculas pequeñas.

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