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Published on: June 21, 2017

Práctico acoplamiento arilo-alquilo catalizado por Ni de ésteres redox-activos secundarios

Josep Cornella¹, Jacob T Edwards¹, Tian Qin¹

¹Department of Chemistry, The Scripps Research Institute , 10550 North Torrey Pines Road, La Jolla, California 92037, United States.

Journal of the American Chemical Society

|February 3, 2016

Resumen

Los químicos ahora pueden acoplar fácilmente ácidos alquilo carboxílicos con reactivos de zinc arilo utilizando nuevos ésteres redox activos como sustitutos de haluro de alquilo. Esta transformación práctica catalizada por el níquel ofrece un método rentable y ampliamente aplicable para la síntesis orgánica.

Área de la Ciencia:

Química orgánica
Catálisis
Metodología sintética

Sus antecedentes:

Los métodos tradicionales para acoplar ácidos carboxílicos con reactivos organometálicos a menudo requieren condiciones duras o reactivos especializados.
El desarrollo de reacciones de acoplamiento cruzado prácticas y rentables sigue siendo un objetivo clave en la química orgánica sintética.

Objetivo del estudio:

Introducir una nueva transformación sintética para el acoplamiento directo de ácidos alquilo carboxílicos simples con reactivos de arilo zinc.
Utilización de nuevos ésteres redox activos como sustitutos eficaces de los haluros de alquilo en las reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por níquel.

Principales métodos:

Reacción de acoplamiento cruzado catalizada por níquel que emplea ácidos alquilo carboxílicos y reactivos de arilo zinc.
El uso de ésteres redox activos como intermediarios clave para activar los ácidos carboxílicos para el acoplamiento.
Optimización de las condiciones de reacción para lograr un amplio alcance del sustrato y una gran practicidad.

Principales resultados:

El acoplamiento exitoso de ácidos alquilo carboxílicos simples con reactivos de arilo zinc se logró mediante catálisis de Ni leve.
Los ésteres redox activos demostraron eficacia como sustitutos versátiles para los haluros de alquilo en esta transformación.
La reacción mostró un amplio alcance de sustrato y un alto grado de practicidad, utilizando materiales de partida y precatalizadores de bajo costo.

Conclusiones:

Se ha desarrollado un método novedoso y práctico para la formación de enlaces C-C catalizados por Ni entre ácidos carboxílicos y reactivos de arilo zinc.
El uso de ésteres redox activos proporciona una estrategia eficiente para activar ácidos carboxílicos en reacciones de acoplamiento cruzado.
La rentabilidad y la simplicidad del procedimiento sugieren un potencial de adopción generalizada en la síntesis orgánica.

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