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Cercosporin-Photocatalyzed [4+1]- and [4+2]-Annulations of Azoalkenes Under Mild Conditions
Published on: July 17, 2020
Fotosensibilizadores de cerio: relaciones estructura-función y aplicaciones en reacciones de acoplamiento de arilo
Haolin Yin1, Patrick J Carroll1, Brian C Manor1
1P. Roy and Diana T. Vagelos Laboratories, Department of Chemistry, University of Pennsylvania , 231 South 34 Street, Philadelphia, Pennsylvania 19104, United States.
Los nuevos complejos de cerio luminiscente exhiben colores de emisión ajustables y grandes desplazamientos de Stokes. Estos complejos demuestran potencial en fotoquímica, incluida la formación de enlaces C-C a través de la transferencia de electrones de la esfera externa.
Área de la Ciencia:
- Química de coordinación
- La fotoquímica
- Ciencias de los materiales
Sus antecedentes:
- Los complejos luminiscentes de cerio (III) son de interés por sus propiedades fotofísicas únicas.
- El ajuste del entorno electrónico y estérico del cerio (III) puede influir en su luminiscencia y reactividad.
- Comprender la dinámica del estado excitado es crucial para desarrollar nuevos fotosensibilizadores.
Objetivo del estudio:
- Síntesis y caracterización de nuevos complejos de cerio de ligando mixto.
- Investigar las propiedades de la fotoluminiscencia, incluidos los rendimientos cuánticos y la vida útil.
- Explorar las aplicaciones fotoquímicas de estos complejos de cerio.
Principales métodos:
- Síntesis de dos series de complejos de cerio con ligando mixto.
- Espectroscopia de fotoluminiscencia para determinar los máximos de absorción y emisión, el rendimiento cuántico y la vida útil.
- Cálculos de la teoría funcional de la densidad dependiente del tiempo (TD-DFT).
- Estudios de reacciones fotoquímicas, incluida la formación de enlaces C-C.
Principales resultados:
- Se han desarrollado complejos luminiscentes de Ce (III) con emisión ajustable de azul a amarillo.
- Se observaron grandes cambios de Stokes atribuidos a la relajación del estado excitado facilitada por el ligando.
- Se ha demostrado la transferencia de electrones de la esfera externa para la formación de enlaces C-C utilizando un complejo estérico obstaculizado.
Conclusiones:
- Los complejos de cerio sintetizados ofrecen luminiscencia ajustable y desplazamientos de Stokes significativos.
- El diseño de ligandos juega un papel crítico en el control de la relajación del estado excitado y las propiedades fotofísicas.
- Estos hallazgos amplían la utilidad de los fotosensibilizadores de cerio en la síntesis orgánica.
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