Control del iniciador de la topología del polímero conjugado en la polimerización de la metatesis alquina de apertura...

Área de la Ciencia:

• Química organometálica
• Química de los polímeros
• Ciencias de los materiales

Sus antecedentes:

• Los complejos de carbino de molibdeno son catalizadores efectivos para la metástasis de alquino.
• La polimerización por metástasis alquina de apertura de anillo (ROMP) permite la síntesis de polímeros conjugados.
• La síntesis de polímeros conjugados con topologías controladas es un desafío significativo.

Objetivo del estudio:

• Investigar la influencia de la estructura del iniciador en la topología del polímero en ROMP.
• Para sintetizar poli (o-fenileno etileno) totalmente conjugado utilizando complejos de carbino de molibdeno.
• Elucidar el mecanismo que controla la formación lineal frente a la cíclica de polímeros.

Principales métodos:

• La polimerización de la metatesis alquina de apertura de anillo de 5,6,11,12-tetradehidrobenzo[a,e][8]annuleno.
• Iniciación mediante el uso de complejos de carbino de molibdeno con grupos finales de mesitilo (Mes) o etilo (Et).
• Estudios cinéticos para analizar los mecanismos de polimerización.

Principales resultados:

• Los complejos de carbino de molibdeno iniciaron con éxito el ROMP vivo del alquino cíclico tensado.
• El volumen estérico del grupo final (Mes vs. Et) determinó la topología del polímero.
• [MesCMo ((OC ((CH3) ((CF3)2) 3) producido exclusivamente por poli (o-fenileno etileno lineal).
• [EtCMo(OC(CH3)(CF3)2)3] producidos por polímeros cíclicos (n=5-20).
• Los estudios cinéticos indicaron la difamación intramolecular en el caso del grupo etílico.

Conclusiones:

• Las propiedades estéricas del ligando de carbina iniciador juegan un papel crucial en el control de la topología del polímero.
• Este trabajo demuestra un método para sintetizar polímeros conjugados lineales y cíclicos.
• Los hallazgos proporcionan información sobre el mecanismo de la ROMP y el diseño del catalizador para la síntesis de polímeros.