Dimerización no covalente después de la ciclización de Enediyne en Au

Área de la Ciencia:

• Química de las superficies
• Síntesis orgánica
• Química computacional

Sus antecedentes:

• La ciclización de la enediina en solución implica las vías C(1) -C(6) (Bergman) y C(1) -C(5) que compiten entre sí.
• La química superficial de los productos de ciclización de enediina estérilmente obstaculizados es en gran medida inexplorada.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la ciclización inducida térmicamente de 1,2-bis-fenil-etinile-benceno en una superficie de oro.
• Para aclarar el mecanismo de reacción y el comportamiento de autoensamblaje del producto.
• Comprender la influencia de la superficie Au{11} en la vía de ciclización.

Principales métodos:

• Microscopía de túnel de barrido (STM) para la observación de la superficie.
• Simulaciones por ordenador para el análisis teórico.
• Cálculos de la teoría funcional de la densidad (DFT) para el mecanismo y las fuerzas motrices.

Principales resultados:

• La vía de ciclización C(1) -C(5) está suprimida en Au(111).
• La ciclización C(1) -C(6) produce una nueva olefina bicíclica de alta tensión.
• El producto de olefinas bicíclicas se autoensambla en dímeros discretos no unidos covalentemente en la superficie Au{11}.

Conclusiones:

• La superficie Au{11} dirige la ciclización del 1,2-bis{2}-feniletinil) benceno hacia la vía C{1}-C{6}.
• Se forma una olefina bicíclica de tensión única y muestra autoensamblaje en dímeros.
• Los cálculos de DFT proporcionan información sobre el mecanismo de reacción y las interacciones no covalentes que impulsan la formación de dímeros.