Macrociclado de las diaminas plegadas en cavitandos

Área de la Ciencia:

• Química supramolecular
• Síntesis orgánica
• Química entre anfitrión y huésped

Sus antecedentes:

• Las moléculas huésped sintéticas como las cavitandas facilitan las reacciones químicas en entornos acuosos.
• El control de la conformación de los huéspedes flexibles es crucial para la funcionalización selectiva.

Objetivo del estudio:

• Investigar la unión y la reactividad de las α,ω-diaminas de cadena larga dentro de los huéspedes cavitarios solubles en agua.
• Desarrollar vías sintéticas mejoradas para los dilactamas macrocíclicos utilizando reacciones mediadas por cavitand.

Principales métodos:

• La unión de las diaminas C11-C18 en los anfitriones cavitados, induciendo conformaciones plegadas.
• Acilación de las diaminas unidas con anhídrido succínico.
• Ciclización de los aminoácidos ligados al cavitán a los dilactamos utilizando carbodiimida soluble en agua en D2O.
• Reacción directa de las diaminas unidas con diésteres activados.

Principales resultados:

• Los cavitandes se unen a las diaminas en conformaciones que exponen los grupos amino al agua.
• Mejora de los rendimientos de los productos monofuncionalizados después de la acilación.
• Ciclización exitosa a dilactamas macrocíclicos (de 17 a 25 miembros) con rendimientos del 54 al 96%.
• Mejora del rendimiento de 3 a 10 veces en comparación con las reacciones de solución a granel.

Conclusiones:

• Los huéspedes de Cavitand controlan efectivamente la conformación y la reactividad de los huéspedes en medios acuosos.
• La síntesis con chaperón de cavitán ofrece una alternativa eficiente a los métodos de alta dilución para la síntesis de macrociclos.
• Este enfoque permite caminos de reacción improbables para moléculas flexibles.