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Published on: June 21, 2017

Hidrofuncionalización catalizada por el rodio: acoplamiento enantioselectivo de indolinas y 1,3-dienos

Xiao-Hui Yang¹, Vy M Dong¹

¹Department of Chemistry, University of California , Irvine, California 92697, United States.

Journal of the American Chemical Society

|January 28, 2017

Resumen

Este estudio presenta una nueva hidrofuncionalización catalizada por hidruro de rodio de dienos. Este método forma eficientemente nuevos enlaces carbono-heteroatomo y carbono-carbono, incluidas las aminas alilicas quirales.

Área de la Ciencia:

Química orgánica
Catálisis
Metodología sintética

Sus antecedentes:

Los 1,3-dienos son componentes versátiles en la síntesis orgánica.
Las reacciones de hidrofuncionalización ofrecen rutas eficientes para las moléculas funcionalizadas.
El desarrollo de métodos catalíticos selectivos para la funcionalización del dieno sigue siendo un desafío clave.

Objetivo del estudio:

Desarrollar una nueva estrategia catalizada por hidruro de rodio para la hidrofuncionalización de 1,3-dienos.
Para demostrar la formación de enlaces C-C, C-O, C-S y C-N utilizando dienos y nucleófilos conjugados.
Para lograr una alta regioselectividad y enantioselectividad en la hidroaminación de dienes a aminas alilicas quirales.

Principales métodos:

Se utilizó la catálisis de hidruro de rodio para la hidrofuncionalización de 1,3-dienos.
Se utilizan varios nucleófilos (por ejemplo, aminas, alcoholes, tiolos) para las reacciones de acoplamiento.
Incorpora un ligando quiral de Josiphos para la catálisis asimétrica.
Se ha investigado el papel de los aditivos ácidos en el control de la enantioselectividad.

Principales resultados:

Se demostró con éxito la hidrofuncionalización de dienos conjugados con diversos nucleófilos.
Se ha logrado la formación de nuevos enlaces C-C, C-O, C-S y C-N.
Aminas alilicas quirales generadas con una excelente regioselectividad y enantioselectividad utilizando un ligando quiral Josiphos.
Se ha identificado la influencia crítica de las propiedades de los aditivos ácidos (pK_a, estéricos) en el enantiocontrol.

Conclusiones:

Se estableció una estrategia versátil de hidrofuncionalización catalizada por rodio para 1,3-dienes.
La metodología permite una síntesis eficiente de compuestos orgánicos valiosos.
La hidroaminación asimétrica proporciona acceso a aminas alilicas enriquecidas enantioméricamente, lo que pone de relieve la importancia del diseño de catalizadores y aditivos.

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