Hidroteeroarilación de alquenos no activados utilizando sales de N-metoxiheteroarenio

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• La Química Radical
• Metodología sintética

Sus antecedentes:

• Las reacciones de acoplamiento reductivo son cruciales para la formación de enlaces C-C en la síntesis orgánica.
• El desarrollo de métodos para acoplar alquenos no activados sigue siendo un desafío importante.
• La transferencia de átomos de hidrógeno (HAT) es un poderoso mecanismo para la generación de radicales y la funcionalidad.

Objetivo del estudio:

• Informar sobre el primer acoplamiento reductor de alquenos no activados con sales de N-metoxipiridazinio, imidazolio, quinolinio y isoquinolinio.
• Ampliar el alcance del acoplamiento de alquenos con sales de N-metoxipiridinio.
• Investigar la regioselectividad y el alcance de estas nuevas transformaciones.

Principales métodos:

• Síntesis de diversas sales de N-metoxi heteroarenio a partir de sus precursores comerciales.
• Reacciones de acoplamiento reductor que emplean condiciones de transferencia de átomos de hidrógeno (HAT).
• Análisis de los productos de reacción para el rendimiento, la monoalquilación y la regioselectividad.
• Exploración de selectividades de sitio complementarias con diferentes tipos de radicales.

Principales resultados:

• Acoplamiento reductivo exitoso de 38 alquenos diferentes con 36 sales de N-metoxi heteroarenio.
• Monoalquilación exclusiva y adición de un solo alqueno para la formación de un regioisómero en condiciones ambientales neutrales.
• Se han demostrado selectividades de sitio útiles para los radicales secundarios y terciarios, favoreciendo la adición de C-2 y C-4, respectivamente.
• Hidropiridilación exclusiva de un dieno en el alqueno más sustituido.
• Aplicación exitosa de sales de methoxypyridinium en la arilación deshidrogenativa, borono-Minisci y la arilación en tándem.

Conclusiones:

• Se ha establecido un método novedoso y versátil para el acoplamiento reductor de alquenos no activados.
• La metodología desarrollada ofrece un excelente control de la monoalquilación y la regioselectividad.
• Las sales de N-metoxi heteroarenio son bloques de construcción valiosos para las transformaciones mediadas por radicales, incluidas las reacciones de arylación y tipo Minisci.