Los hidropersulfuros: agentes de transferencia de átomos de H por excelencia

Área de la Ciencia:

• La bioquímica
• Biología Química
• Investigación sobre el estrés oxidativo

Sus antecedentes:

• Los hidropersulfuros son compuestos endógenos derivados del sulfuro de hidrógeno (H2S).
• Se sabe que los RSSH almacenan H2S in vivo y actúan como antioxidantes.
• En comparación con los tiolos, el RSSH exhibe una mayor reactividad hacia los oxidantes de dos electrones.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la química de transferencia de átomos de hidrógeno (H) de los hidropersulfuros (RSSH).
• Para contrastar las capacidades de transferencia de átomos de H de RSSH con las de los tiolos.
• Evaluar el potencial de RSSH como antioxidantes que atrapan los radicales.

Principales métodos:

• Estudios cinéticos de las reacciones de transferencia de átomos de H.
• Análisis termodinámico de las entalpias de disociación de enlaces RSSH.
• Comparación de la reactividad de RSSH con los tiolos y el alfa-tocoferol (α-TOH).
• Evaluación de la estabilidad y reactividad de los radicales de etilo.

Principales resultados:

• Los RSSH son donantes potentes de átomos H para varios radicales (alquilo, alkoxilo, peroxilo, tiilo), que exceden la reactividad del tiol en 1-4 órdenes de magnitud.
• La alta reactividad se atribuye a un enlace débil RSS-H (∼70 kcal/mol) y radicales estables.
• La reactividad de RSSH hacia los radicales peroxilo coincide con la de α-TOH, mejorada por las interacciones orbitales secundarias.
• RSSH supera a α-TOH en medios que aceptan enlaces H debido a la baja acidez de los enlaces H.
• Los radicales de etilo resultantes son persistentes y se dimerizan rápidamente, evitando las reacciones secundarias.

Conclusiones:

• Los RSSH poseen una excepcional capacidad de donación de átomos H, lo que los convierte en captores de radicales superiores en comparación con los tiolos.
• Los RSSH representan una clase versátil de antioxidantes con propiedades únicas, particularmente en entornos no polares o que aceptan enlaces H.
• La estabilidad y la dimerización de los radicales de etilo contribuyen a la eficacia antioxidante general de los sistemas RSSH.