Efecto sinérgico de la coordinación de grupos funcionales de monómeros en la polimerización por inserción catalítica

Área de la Ciencia:

• Química de los polímeros
• Catálisis organometálica

Sus antecedentes:

• La copolimerización de dienos funcionalizados con butadieno es crucial para el desarrollo de materiales avanzados.
• La síntesis estereorregulada de polímeros requiere un control preciso de la incorporación de monómeros.
• Los catalizadores basados en níquel ofrecen potencial para la polimerización controlada.

Objetivo del estudio:

• Investigar la copolimerización eficiente de dienos funcionalizados con PhS y PhNH con el butadieno.
• Comprender la influencia de la longitud del vinculante en las tasas de polimerización y la incorporación de comonomeros.
• Elucidar el mecanismo de unión y incorporación de comonomeros mejorados.

Principales métodos:

• Copolimización de dienos funcionalizados (PhS-x-BD, x=3-7) con butadieno mediante el uso de [(mesitileno) Ni(alilo) ][BArF4] (Ni-1).
• Análisis de las tasas de polimerización y de las proporciones de incorporación de comonomeros.
• Investigación del papel de la unión del grupo funcional al sitio catalítico activo.

Principales resultados:

• Se logró una síntesis eficiente de copolímeros estereorregulados.
• Las tasas de polimerización y la incorporación de comonomeros dependían en gran medida de la longitud del vinculante.
• Las longitudes específicas de los enlaces dieron como resultado altos índices de reactividad del comonomero.
• La unión favorable del grupo funcional al sitio activo mejoró la incorporación de comonomeros.

Conclusiones:

• El BArF4 (Ni-1) es un catalizador eficaz para la copolimización estereorregulada.
• La longitud del enlace es un parámetro crítico para controlar la incorporación de comonomeros en copolímeros funcionalizados de dieno-butadieno.
• La coordinación del grupo funcional en el sitio activo del níquel juega un papel clave en la mejora de la absorción del comonomero.