Fotorreacciones de fenilborileno con nitrógeno y monóxido de carbono

Área de la Ciencia:

• Química organometálica
• Espectroscopia
• La fotoquímica

Sus antecedentes:

• Los boranos (BR3) pueden dar borileno (RB) tras la eliminación formal de dos socios de unión.
• Los borilenos son productos intermedios reactivos implicados en varias reacciones químicas.
• El fenilborileno (PhB) se sintetiza a partir del fenildiazidoborano a través de la extrusión de nitrógeno.

Objetivo del estudio:

• Investigar las propiedades y la reactividad del fenilborileno (PhB).
• Caracterización del fenilborileno y sus productos de reacción mediante métodos espectroscópicos.
• Para explorar las reacciones fotoquímicas de fenilborileno con moléculas pequeñas como N2 y CO.

Principales métodos:

• Aislamiento de la matriz en condiciones criogénicas.
• Espectroscopia UV/vis, IR y ESR para la caracterización.
• Cálculos de la teoría funcional de densidad (DFT) para el análisis estructural.

Principales resultados:

• El fenilborileno exhibió una banda de absorción a 375 nm (S0 → S2) y una banda débil a 518 nm (S0 → S1).
• El fenilborileno reaccionó reversiblemente con el N2 y irreversiblemente con el CO en condiciones fotoquímicas.
• Los fotoproductos, PhBNN y PhBCO, poseen estados electrónicos triplet y estructuras lineales, confirmados por DFT.

Conclusiones:

• El fenilborileno demuestra una reactividad electrofílica hacia el N2 y el CO.
• El estudio presenta los primeros ejemplos de análogos de boro de diazoalcanos y cetenos.
• Se destaca la reactividad del fenilborileno, mostrando su potencial como precursor sintético.