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Updated: Feb 19, 2026

Facile Preparation of 2Z,4E-Dienamides by the Olefination of Electron-deficient Alkenes with Allyl Acetate

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Published on: June 21, 2017

Hetero-dimerización catalítica enantioselectiva de los acrilatos y los 1,3-dienos

Stanley M Jing¹, Vagulejan Balasanthiran¹, Vinayak Pagar¹

¹Department of Chemistry and Biochemistry, The Ohio State University , 100 West 18th Avenue, Columbus, Ohio 43210, United States.

Journal of the American Chemical Society

|November 10, 2017

Resumen

Una nueva síntesis enantioselectiva crea valiosos ésteres saltados de 1,4-dieno a partir de 1,3-dienos y acrilatos de alquilo. Esta práctica reacción catalizada por cobalto ofrece una amplia tolerancia de grupo funcional y define dos nuevos estereocentros.

Área de la Ciencia:

Química orgánica
Catálisis
Síntesis asimétrica

Sus antecedentes:

Los 1,3-dienos y los acrilatos de alquilo son materiales de partida abundantes y baratos en la síntesis orgánica.
La síntesis enantioselectiva de moléculas complejas es crucial para los productos farmacéuticos y la ciencia de los materiales.
El desarrollo de métodos catalíticos eficientes para la formación de enlaces carbono-carbono es un área clave de investigación.

Objetivo del estudio:

Desarrollar un método práctico y altamente enantioselectivo para la hetero-dimerización de 1,3-dienos y acrilatos alquilo.
Para sintetizar el enantio-puro se omitieron los ésteres 1,4-dieno con dos enlaces dobles definidos.
Para explorar el alcance y las limitaciones de esta nueva transformación sintética.

Principales métodos:

Utilizando sales de cobalto y ligandos quirales disponibles en el mercado para la catálisis.
Investigación de la reacción utilizando una gama de 1,3-dienos y acrilatos de alquilo (20 sustratos en total).
Análisis de los parámetros de reacción, incluidos los efectos del ligando, el contrión y el disolvente.

Principales resultados:

Logró una unión altamente enantioselectiva de 1,3-dienos y acrilatos de alquilo.
Produjo valiosos ésteres de enantio-puro saltados de 1,4-dieno.
Se ha demostrado una amplia tolerancia del grupo funcional con varios sustratos, incluidos los sustituyentes aromáticos, los haluros y los éteres de silicio.

Conclusiones:

La reacción de hetero-dimerización desarrollada proporciona una ruta eficiente a los ésteres 1,4-dieno saltados enantio-puros.
El éxito de la reacción se atribuye a un posible intermediario catiónico Co ((I), con efectos significativos de ligando, contra-ion y disolvente observados.
Este trabajo amplía la utilidad de los complejos metálicos del grupo 9 de baja valencia en la síntesis orgánica asimétrica.

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