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Published on: June 13, 2022

Síntesis total de (-) -Himalensina A

Heyao Shi¹, Iacovos N Michaelides¹, Benjamin Darses¹

¹Department of Chemistry, Chemistry Research Laboratory, University of Oxford , Mansfield Road, Oxford, OX1 3TA, U.K.

Journal of the American Chemical Society

|November 10, 2017

Resumen

Los investigadores lograron la primera síntesis enantioselectiva de (-) -himalensina A utilizando un proceso de 22 pasos. Los pasos clave incluyeron una nueva cascada catalítica para la construcción del núcleo y la ciclización radical para la formación de anillos, produciendo el producto natural.

Área de la Ciencia:

Química orgánica
Química sintética
Síntesis de productos naturales

Sus antecedentes:

La (-) -Himalensina A es un producto natural complejo con una estructura pentacíclica única.
Los esfuerzos sintéticos anteriores no han logrado una ruta enantioselectiva a esta molécula.
El desarrollo de estrategias sintéticas eficientes para alcaloides complejos es crucial para la biología química y el descubrimiento de fármacos.

Objetivo del estudio:

Para lograr la primera síntesis total enantioselectiva de (-) -himalensina A.
Desarrollar nuevas metodologías sintéticas aplicables a la síntesis de productos naturales complejos.
Explorar nuevas reacciones en cascada para la construcción eficiente de estructuras policíclicas.

Principales métodos:

Se empleó una nueva reacción en cascada de cambio catalítico, enantioselectivo y prototrópico Diels-Alder (IMDAF) para construir el núcleo tricíclico del ACD.
Se utilizó una cascada de ciclización radical reductora para el ensamblaje del anillo B.
Las transformaciones clave del final del juego incluyeron la oxidación γ-CH mediada por oxígeno molecular, una ciclización de Stetter y una reducción quimioselectiva del lactamo.

Principales resultados:

La primera síntesis enantioselectiva de (-) -himalensina A se completó con éxito en 22 pasos.
La cascada IMDAF desarrollada proporcionó una ruta eficiente a la estructura tricíclica del núcleo.
La secuencia culminó en la formación estereocontrolada del producto natural.

Conclusiones:

La síntesis total de (-) -himalensina A demuestra el poder de las reacciones en cascada en la construcción de moléculas complejas.
La vía sintética desarrollada ofrece una plataforma valiosa para acceder a análogos y estudiar la actividad biológica de los alcaloides de himalensina.
Este trabajo amplía el conjunto de herramientas del químico sintético para abordar objetivos de productos naturales desafiantes.

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