Interacciones aerofílicas en los dímeros [L]AuCl...[L]AuCl: calibración por experimento y teoría

Área de la Ciencia:

• Química inorgánica
• Química computacional
• Química supramolecular

Sus antecedentes:

• Las interacciones metalófilas, incluidas las interacciones aurofílicas, son vitales para estabilizar los complejos de iones metálicos.
• Los complejos de oro con fosfina o ligandos de carbenos heterocíclicos son objetivos comunes para el estudio de estas interacciones.

Objetivo del estudio:

• Evaluar experimentalmente y teóricamente la fuerza de las interacciones aurofílicas en los dímeros de oro de caparazón cerrado.
• Para comparar los métodos químicos cuánticos para el cálculo de estas interacciones.
• Para comparar las contribuciones de las fuerzas de dispersión aurófila, dipolo-dipolo e interligando.

Principales métodos:

• Determinación experimental en fase gaseosa de las energías de unión para los dímeros de oro cargado.
• Cálculos químicos cuánticos correlacionados de alto nivel (CCSD) calibrados por SCS-MP2/CBS para el análisis comparativo.
• Aplicación de métodos validados a los dímeros de oro neutro.

Principales resultados:

• En general, las interacciones atractivas oscilan entre 100 y 165 kJ mol-1 para los dímeros cargados y entre 70 y 105 kJ mol-1 para los dímeros neutros.
• Las interacciones aerofílicas puras contribuyen con 25-30 kJ mol-1 en dímeros neutros.
• Las interacciones de dispersión dipolo-dipolo e interligando también contribuyen significativamente a la unión general.

Conclusiones:

• Las interacciones aerofílicas en los dímeros de oro son sustanciales, comparables o superiores a la fuerza de los enlaces de hidrógeno fuertes.
• El enfoque experimental y teórico combinado proporciona una cuantificación confiable de estas importantes interacciones no covalentes.