Bloques de construcción de C₁ y C₂ exhaustivamente tricloroziliados: más allá del proceso directo Müller-Rochow

Área de la Ciencia:

• Química del silicio orgánico
• Química sintética inorgánica
• Intermedios reactivos

Sus antecedentes:

• La heterólisis del enlace silicio-silicio en el hexaclorodisilano (Si2Cl6) es un paso clave para generar especies reactivas de silicio.
• La comprensión de la reactividad de estos intermedios es crucial para el desarrollo de nuevas vías sintéticas en la química orgánica de silicio.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la heterólisis inducida por Cl del enlace Si-Si en Si2Cl6.
• Para sintetizar nuevos carbaniones polisillados y sus derivados.
• Explorar la utilidad sintética de estos intermedios en la construcción de moléculas orgánicas de silicio complejas.

Principales métodos:

• Reacción de Si2Cl6 con iones cloruro en presencia de CCl4 o Cl2C=CCl2.
• Protonación y oxidación de los aniones generados para formar alcanos y alquenos silulados.
• Caracterización espectroscópica (NMR, EPR) y difracción de rayos X para elucidación estructural.

Principales resultados:

• Se obtuvieron altos rendimientos de monocarbanión [C(SiCl3) 3) - ([A]-) y dianión vicinal [(Cl3Si) 2C-C(SiCl3) 2) - ([B] 2-).
• Síntesis del tetrasilylethane (H2B), del tetrasilylethene (B), del disilylethyne (C) y del trisilylethene (D) a partir de los intermediarios primarios.
• Reacciones exitosas de [4+2]-cicloadición del alquino C para producir compuestos aromáticos polisiliados complejos (E1, E2).

Conclusiones:

• La heterólisis inducida por Cl de Si2Cl6 proporciona una vía versátil para obtener carbaniones polisillados sintéticamente útiles.
• Los intermedios generados sirven como precursores para una amplia gama de compuestos orgánicos de silicio, incluidos los etenos sustituidos, las etinas y los aromáticos.
• Se propusieron mecanismos de reacción plausibles para las transformaciones clave basados en datos experimentales y computacionales.