La activación de C-H y la transferencia de protones inician la actividad de la metátesis de alqueno del complejo de...

Área de la Ciencia:

• Química organometálica
• Catálisis
• Síntesis orgánica

Sus antecedentes:

• La metástasis de alqueno es una reacción vital en la síntesis orgánica.
• Los alquildenos de tungsteno de alta valencia son productos intermedios conocidos.
• El papel de los precatalizadores de tungsteno de baja valencia sigue sin estar claro.

Objetivo del estudio:

• Investigar el mecanismo de activación de los precatalizadores de tungsteno de baja valencia.
• Síntesis y caracterización de nuevos complejos de tungsteno (IV) -oxo.
• Determinar la vía de iniciación para la metátesis de alquenos.

Principales métodos:

• Síntesis de complejos de bisalcóxido de tungsteno.
• Activación mediante el uso de ácidos de Lewis (B(C6F5) 3).
• Estudios cinéticos, etiquetado de isótopos de deuterio y cálculos de DFT.

Principales resultados:

• Los complejos de tungsteno exhiben una alta actividad de metástasis de alqueno.
• La activación de C-H alilico es esencial para el inicio.
• Se observó un efecto de isótopo cinético primario.
• Los cálculos del DFT aclararon un mecanismo de transferencia de protones.

Conclusiones:

• Los complejos de tungsteno (IV) -oxo sirven como precatalizadores efectivos para la metátesis de alquenos.
• La iniciación implica la activación del enlace C-H y una transferencia de protones asistida por ácido/base de Lewis.
• Este mecanismo genera las especies activas de tungsteno.