Observación de complejos de tierra alcalina M ((CO) ₈ (M = Ca, Sr o Ba) que imitan los metales de transición

Área de la Ciencia:

• Química inorgánica
• Química organometálica
• Química del grupo principal

Sus antecedentes:

• Los metales de tierra alcalina (Ca, Sr, Ba) suelen actuar como elementos clásicos del grupo principal.
• Sus electrones de valencia están en los orbitales ns y np.
• Los complejos de ocho coordenadas son raros para estos elementos.

Objetivo del estudio:

• Sintetizar y caracterizar los complejos carbonílicos de ocho coordenadas de Ca, Sr y Ba.
• Investigar la estructura electrónica y la unión en estos nuevos complejos.
• Explorar la aplicabilidad de la regla de los 18 electrones más allá de los metales de transición.

Principales métodos:

• Aislamiento y caracterización espectroscópica de los complejos M ((CO) 8) en una matriz de neón.
• Análisis de la estructura electrónica de los complejos cúbicos O-simétricos.
• Preparación y caracterización de complejos catiónicos radicales mediante espectroscopia de fotodisociación infrarroja seleccionada por masa.

Principales resultados:

• Aislamiento y caracterización exitosos de los complejos de ocho coordenadas M ((CO) 8 (M = Ca, Sr, Ba).
• Los enlaces de monóxido de carbono y metal implican principalmente la retro-donación de [M{\displaystyle {\mathcal {M} }dπ} } → (CO) 8π.
• El desplazamiento al rojo observado en las frecuencias de estiramiento C-O apoya la retroalimentación π.
• Los complejos catiónicos radicales se adhieren a la regla de los 18 electrones.

Conclusiones:

• Los metales de tierra alcalina pueden formar complejos de carbonilo de ocho coordenadas estables.
• El enlace en estos complejos está dominado por la retrodonación π, similar a los metales de transición.
• Estos hallazgos amplían la comprensión de la unión química en los elementos del grupo principal y su potencial para seguir las reglas de los metales de transición.