Acetatos de enol: sustratos versátiles para la alilación Tsuji intermolecular enantioselectiva

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Síntesis asimétrica
• Catálisis

Sus antecedentes:

• La alilación de Tsuji es una reacción fundamental en la síntesis orgánica.
• Las variantes enantioselectivas son cruciales para crear moléculas quirales.
• Los métodos de alilación de Tsuji enantioselectivos anteriores tenían limitaciones en el alcance del sustrato.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar una alilación Tsuji intermolecular enantioselectiva versátil.
• Para permitir la síntesis de estereocentros alfa cuaternarios utilizando acetato de enol prociral.
• Proporcionar una estrategia convergente para la síntesis analógica rápida.

Principales métodos:

• Se utilizan acetatos de enol prociral como sustratos.
• Utiliza una clase de ligandos PHOX fácilmente disponibles para la catálisis.
• Desarrolló un método para la incorporación de fracciones de alelo a partir de alcóxidos alelicos.

Principales resultados:

• Se obtiene una alilación de Tsuji altamente enantioselectiva (hasta el 96% ee).
• Demostró la versatilidad del método con más de 30 ejemplos.
• Se mostraron rápidas síntesis formales de hamigeran B y nuevos análogos.

Conclusiones:

• Esta metodología amplía el alcance de la alilación enantioselectiva de Tsuji.
• Ofrece un enfoque potente y convergente para sintetizar moléculas quirales complejas.
• La reacción es operacionalmente simple y tolera diversos grupos funcionales.