Reacción dirigida de tipo Heck intermolecular catalizada por cobre de olefinas y haluros de alquilo no activados

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis

Sus antecedentes:

• La olefinación alquilativa intermolecular de sustratos no activados sigue siendo un desafío.
• El desarrollo de métodos selectivos para la formación de enlaces C-C es crucial en la síntesis orgánica.

Objetivo del estudio:

• Establecer una nueva olefinación alquilativa intermolecular de olefinas y haluros de alquilo no activados.
• Para lograr una alta regioselectividad y estereoselectividad en el acoplamiento de haluros de alquilo y alquenos.

Principales métodos:

• Reacción de tipo Heck promovida por el cobre.
• Utilizó una estrategia de grupo de dirección para la activación del sustrato.
• Se emplearon cálculos de la Teoría Funcional de la Densidad (DFT) para dilucidar el mecanismo de reacción.

Principales resultados:

• Se realizó con éxito la primera olefinación alquilativa intermolecular de olefinas y haluros de alquilo no activados.
• Se ha demostrado una excelente regioselectividad y estereoselectividad en la formación de productos de alquilolefinas acopladas.
• Mostró un amplio alcance de sustrato, tolerando bromuros de alquilo primarios, secundarios y terciarios y varios alquenos.

Conclusiones:

• La reacción promovida por el cobre desarrollada proporciona una ruta eficiente a los productos de alquilo olefinas.
• Se propone una eliminación concertada de H-Br asistida por dimetilsulfóxido a través de un estado de transición cíclico Cu (III).
• Esta metodología amplía el conjunto de herramientas para la formación de enlaces C-C utilizando materiales de partida fácilmente disponibles.