Tautomerización versátil de sililenos sustituidos por EH (E = N, P, As) en la esfera de coordinación del níquel

Área de la Ciencia:

• Química organometálica
• Química del silicio
• Química de coordinación

Sus antecedentes:

• Los aminosilenos y sus análogos más pesados son bloques de construcción importantes en la síntesis inorgánica.
• La comprensión de la reactividad y la estabilidad de los enlaces múltiples de elementos de silicio es crucial para el desarrollo de nuevos procesos catalíticos.
• Los complejos de níquel son catalizadores versátiles con aplicaciones en varias transformaciones orgánicas.

Objetivo del estudio:

• Síntesis y caracterización de nuevos complejos de níquel de aminosileno y sus análogos P y As.
• Investigar la tautomerización y la reactividad de estos complejos de elementos de silicio.
• Explorar las propiedades electrónicas y los procesos de reordenamiento de estos nuevos compuestos.

Principales métodos:

• Reacciones de metátesis de sales de dihidropnictidos de litio con un complejo de clorosileno níquel 0.
• Reacciones de activación del enlace E-H de EH3 (E = N, P, As) con el complejo de silenoniquel.
• Síntesis de níquelciclos mediante la transformación de los análogos P y As.
• Cálculos químicos cuánticos para estudiar la naturaleza electrónica y los procesos de reordenamiento.

Principales resultados:

• Síntesis exitosa de los complejos de níquel η2-RSi(H) EH y RH2Si-E.
• Observación de la activación fácil del enlace E-H, que conduce a diferentes complejos de níquel dependiendo del elemento (N, P, As).
• Descubrimiento de la estabilidad variable en solución para los ciclos de níquel, con el análogo de As sometido a una rápida reorganización.
• Captura de un complejo de níquel metalizado-η2-silaarseno de alta separación de cargas.

Conclusiones:

• El estudio proporciona los primeros conocimientos sobre la estabilidad relativa de las formas tautoméricas de los complejos metálicos de transición de silaldimina.
• Se han aclarado la naturaleza electrónica y las vías de reordenamiento de estos complejos.
• Este trabajo expande el alcance de la química de enlaces múltiples de elementos de silicio en complejos de coordinación.