Video Experimental Relacionado

Updated: Jan 25, 2026

Retropinacol/Cross-pinacol Coupling Reactions - A Catalytic Access to 1,2-Unsymmetrical Diols

Retropinacol/Cross-pinacol Coupling Reactions - A Catalytic Access to 1,2-Unsymmetrical Diols

Published on: April 4, 2014

Las funciones de los complejos de hierro en el acoplamiento cruzado catalítico de radicales alqueno: un estudio

Dongyoung Kim¹, S M Wahidur Rahaman², Brandon Q Mercado¹

¹Department of Chemistry , Yale University , New Haven , Connecticut 06511 , United States.

Journal of the American Chemical Society

|April 27, 2019

Resumen

Las reacciones de acoplamiento cruzado de alquenos catalizados por hierro utilizan la transferencia de átomos de hidrógeno (HAT) para la formación de radicales. Este estudio revela el paso que limita la velocidad y el papel crucial de un enlace débil de hidrógeno de hierro en la conducción de HAT irreversible para un acoplamiento eficiente.

Área de la Ciencia:

Química organometálica
Catálisis
La Química Radical

Sus antecedentes:

Las reacciones de acoplamiento de alquenos son vitales en la síntesis orgánica.
La transferencia de átomos de hidrógeno (HAT) de los hidruros metálicos a los alquenos genera radicales reactivos para la formación de enlaces.
El acoplamiento cruzado de alceno reductor catalizado por hierro representa una clase clave de reacciones HAT.

Objetivo del estudio:

Para aclarar los detalles mecánicos de acoplamiento cruzado de alqueno reductor catalizado por hierro.
Para explicar los fenómenos previamente observados en estas reacciones.
Proporcionar una base para la comprensión de las reacciones de acoplamiento de alquenos HAT relacionadas.

Principales métodos:

Combinación de las investigaciones experimentales (cinética, espectroscópica).
Estudios computacionales (teoría funcional de la densidad).
Análisis de los intermedios de reacción y los estados de transición.

Principales resultados:

Identificó el paso que limita la velocidad como formación intermedia de Fe-H, destacando la elección del reductor.
Se ha demostrado que un enlace Fe-H débil (17 kcal/mol) permite una HAT irreversible.
Se ha descubierto la formación reversible de especies organometálicas que protegen los radicales intermedios.
Se propusieron dos vías factibles para el apagado radical posterior al acoplamiento: transferencia concertada de electrones acoplados a protones (PCET) y transporte de protones.

Conclusiones:

El mecanismo incluye especies organometálicas clave y etapas del PCET.
Los enlaces débiles de Fe-H son cruciales para una HAT eficiente e irreversible en la catálisis del hierro.
La comprensión de estos mecanismos mejora el control de la selectividad y la reactividad en el acoplamiento de alquenos HAT.

Más Videos Relacionados

Preparation and Use of Samarium Diiodide SmI2 in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and NiII Salts in the Samarium Barbier Reaction

Preparation and Use of Samarium Diiodide SmI2 in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and NiII Salts in the Samarium Barbier Reaction

Published on: February 4, 2013

Synthesis of a Borylated Ibuprofen Derivative Through Suzuki Cross-Coupling and Alkene Boracarboxylation Reactions

Synthesis of a Borylated Ibuprofen Derivative Through Suzuki Cross-Coupling and Alkene Boracarboxylation Reactions

Published on: November 30, 2022

Videos de Conceptos Relacionados

Reduction of Alkenes: Catalytic Hydrogenation

Reduction of Alkenes: Catalytic Hydrogenation

Alkenes undergo reduction by the addition of molecular hydrogen to give alkanes. Because the process generally occurs in the presence of a transition-metal catalyst, the reaction is called catalytic hydrogenation.
Metals like palladium, platinum, and nickel are commonly used in their solid forms — fine powder on an inert surface. As these catalysts remain insoluble in the reaction mixture, they are referred to as heterogeneous catalysts.
The hydrogenation process takes place on the...

Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation

Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation

Catalytic hydrogenation of alkenes is a transition-metal catalyzed reduction of the double bond using molecular hydrogen to give alkanes. The mode of hydrogen addition follows syn stereochemistry.
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...

Reduction of Alkynes to cis-Alkenes: Catalytic Hydrogenation

Reduction of Alkynes to cis-Alkenes: Catalytic Hydrogenation

Introduction
Like alkenes, alkynes can be reduced to alkanes in the presence of transition metal catalysts such as Pt, Pd, or Ni. The reaction involves two sequential syn additions of hydrogen via a cis-alkene intermediate.

Free-Radical Chain Reaction and Polymerization of Alkenes

Free-Radical Chain Reaction and Polymerization of Alkenes

The conversion of alkenes to macromolecules called polymers is a reaction of high commercial importance. The structure of the polymer is defined by a repeating unit, while the terminal groups are considered insignificant. The average degree of polymerization represents the number of repeating units in the polymer molecule and is denoted by the subscript n.

Radical Anti-Markovnikov Addition to Alkenes: Overview

Radical Anti-Markovnikov Addition to Alkenes: Overview

The addition of hydrogen bromide to alkenes in the presence of hydroperoxides or peroxides proceeds via an anti-Markovnikov pathway and yields alkyl bromides.

Radical Anti-Markovnikov Addition to Alkenes: Thermodynamics

Radical Anti-Markovnikov Addition to Alkenes: Thermodynamics

The anti-Markovnikov addition of hydrogen halides to an alkene is thermodynamically feasible only with HBr. The radical addition reaction with other hydrogen halides like HCl and HI is thermodynamically unfavorable.