Oxiaminación regiodivergente controlada por ligandos de alquenos no activados

Área de la Ciencia:

• Química organometálica
• Química orgánica sintética
• Catálisis

Sus antecedentes:

• Las reacciones de oximación intramoleculares son cruciales para la síntesis de compuestos heterocíclicos.
• El desarrollo de métodos regioselectivos para alquenos no activados sigue siendo un desafío sintético.
• La catálisis de iridio ofrece una reactividad única para la funcionalización C-H y las transformaciones relacionadas.

Objetivo del estudio:

• Para desarrollar una nueva oximación intramolecular de alquenos no activados.
• Para lograr una síntesis regiodivergente de γ-lactamas, γ-lactonas y δ-lactamas.
• Para aclarar el mecanismo de reacción e identificar los productos intermedios clave.

Principales métodos:

• Se utilizó una estrategia de oxiaaminación intramolecular catalizada por complejos de iridio (III).
• Se utilizan complejos de ciclopentadienil iridio (III) sintonizables electrónicamente para controlar la regioselectividad.
• Caminos de reacción investigados, incluyendo ciclizaciones 5-exo y 6-endo.

Principales resultados:

• Sintetizó con éxito valiosos γ-lactamas, γ-lactonas y δ-lactamas a partir de alquenos no activados.
• Se ha demostrado el control regioselectivo sobre el proceso de oxiaaminación mediante la sintonización del catalizador de iridio.
• Se propuso un mecanismo de reacción que involucra un intermediario cíclico clave [3.1.0] derivado de un nitreno de iridio.

Conclusiones:

• Desarrolló una versátil oxiaaminación regiodivergente catalizada por Ir (III) para acceder a diversas estructuras de lactamo y lactona.
• La regioselectividad está controlada eficazmente por el diseño del catalizador, lo que permite el acceso a diferentes tamaños de anillos.
• El mecanismo propuesto pone de relieve la formación de un nuevo intermedio ciclico, avanzando en la comprensión de las transformaciones ir catalizadas.