Cobaloxima Catálisis: Síntesis selectiva de óxidos de alquenilfosfina bajo luz visible

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis
• La fotoquímica

Sus antecedentes:

• La activación directa del óxido de H-fosfina es crucial para la síntesis de óxidos de alquenilfosfina, importantes en aplicaciones sintéticas y de materiales.
• Los métodos actuales a menudo requieren metales caros y oxidantes fuertes, lo que limita su practicidad y sostenibilidad.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar un método rentable y sostenible para la síntesis de óxidos de alquenilfosfina.
• Utilizar catalizadores abundantes en la tierra para la funcionalización directa del óxido de H-fosfina.

Principales métodos:

• Irradiación de luz visible de óxido de H-fosfina con un catalizador de cobalxima abundante en la tierra.
• Las especies radicales generadas reaccionaron con alquenos y alquinas.
• Se realizaron estudios mecánicos que incluyen captura de radicales, resonancia de espín de electrones y mediciones espectroscópicas.

Principales resultados:

• Cobaloxime convierte eficientemente el óxido de H-fosfina en radicales reactivos de fosfinoil bajo luz visible.
• El proceso evita la necesidad de fotosensibilizantes o oxidantes externos.
• Se logró una alta quimioselectividad y estereoselectividad en el acoplamiento con alquenos y alquinas terminales, obteniendo óxidos de E-alquenilfosfina y óxidos cíclicos de benzofosfina.

Conclusiones:

• Cobaloxime actúa como un catalizador de doble función, absorbiendo la luz visible y facilitando la transferencia de hidrógeno.
• Este método proporciona una vía sintética convergente y sostenible para los óxidos de vinilofosfina.
• El protocolo desarrollado ofrece una alternativa eficiente para acceder a valiosos compuestos organofosforados.