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Updated: Dec 31, 2025

[DPEPhosbcpCu]PF6: A General and Broadly Applicable Copper-Based Photoredox Catalyst

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Published on: May 21, 2019

El fenol reduce el nitrito a NO en el cobre: papel de una esfera de coordinación externa sensible al protón en la

Aditesh Mondal¹, Kiran P Reddy¹, Jeffery A Bertke²

¹School of Chemistry , Indian Institute of Science Education and Research Thiruvananthapuram (IISER-TVM) , Thiruvananthapuram 695551 , India.

Journal of the American Chemical Society

|January 9, 2020

Resumen

Este estudio revela cómo los complejos de cobre facilitan la conversión del nitrito en óxido nítrico y la oxidación del fenol. Se observó una vía de transferencia de electrones acoplada a protones, lo que permite una nitratación anaeróbica única de fenol.

Área de la Ciencia:

Química bioorgánica
Química organometálica
Catálisis

Sus antecedentes:

Las reacciones mediadas por metales de transición son cruciales para los procesos fisiológicos, incluida la conversión de nitrito en óxido nítrico y la oxidación de fenol.
Los complejos de cobre juegan un papel importante en la catalización de estas importantes transformaciones químicas.
La comprensión de los mecanismos de estas reacciones es clave para desarrollar nuevos sistemas catalíticos.

Objetivo del estudio:

Investigar la reactividad de los fenoles sustituidos con un complejo de criptato de nitrito-cobre.
Para elucidar el mecanismo de liberación de óxido nítrico a partir de nitrito mediado por el cobre (II).
Explorar la influencia del estado de protonación en la vía de reacción y los productos.

Principales métodos:

Síntesis y caracterización de los complejos de criptato de cobre.
Estudios espectroscópicos para sondear los intermediarios y los mecanismos de la reacción.
Estudios cinéticos para determinar las velocidades y órdenes de reacción.
Análisis computacional para apoyar los mecanismos propuestos.

Principales resultados:

La liberación de nitrito a óxido nítrico (NO) de un complejo de cobre ([mC]Cu (II)) se produce a través de una vía de transferencia de electrones acoplada a protones (PCET) con fenoles sustituidos.
Un complejo de cobre protonado ([mCH]Cu) reacciona con los fenoles a través de una transferencia inicial de electrones del fenol.
La presencia de un protón en la esfera de coordinación externa del complejo de cobre facilita una vía anaeróbica inusual para la nitratación de fenol.

Conclusiones:

El mecanismo de conversión del nitrito en óxido nítrico y la oxidación del fenol depende en gran medida del estado de protonación del catalizador de cobre.
La PCET es una vía clave para la liberación de NO de las especies de nitrito de cobre.
Los complejos de cobre pueden mediar nuevas reacciones de nitratación anaeróbica de fenol.

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