Acoplamiento de óxido nítrico y liberación de óxido nitroso a partir de complejos de tierras raras y dinitrosiluro

Área de la Ciencia:

• Química organometálica
• Química inorgánica
• Química de coordinación

Sus antecedentes:

• Los complejos dinitrosilíricos (DNIC) son importantes en varios procesos químicos y biológicos.
• No se comprende completamente la reactividad de los DNIC con los ácidos de Lewis.
• Los elementos de tierras raras ofrecen propiedades de coordinación únicas.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la reacción del ácido de Lewis [Cp*2M]+ (M = Y, Gd) con los complejos de dinitrosiluron [(NacNacAr) Fe ((NO) 2) -.
• Explorar la formación de DNICs con puentes de isonitrosilo y su reactividad posterior.
• Para aclarar los factores que influyen en el acoplamiento del ligando NO y la liberación de N2O.

Principales métodos:

• Síntesis y caracterización de las DNIC con puente de isonitrosilo.
• Análisis espectroscópico (por ejemplo, RMN, IR) para confirmar las estructuras.
• Investigación de la reactividad en condiciones variables, incluidos diferentes sustituyentes (Ar).

Principales resultados:

• Se logró la formación de DNICs con puente de isonitrosilo (Cp*) 2M (μ-ON) 2Fe (NacNacAr).
• Cuando Ar = 2,6-diisopropilfenilo, se observó el acoplamiento del ligando NO y la liberación de N2O.
• La oxophilicidad de los metales de tierras raras y el volumen estérico de los sustituyentes se identificaron como factores clave.

Conclusiones:

• El estudio revela un nuevo modo de reactividad para los DNIC que implica el acoplamiento de NO y la eliminación de N2O.
• Los ácidos de Lewis de metales raros promueven la formación de enlaces isonitrosilo, acercando los ligandos de NO.
• La presión estérica de los sustituyentes voluminosos en los DNIC puede superar la barrera de activación para el acoplamiento de NO, lo que lleva a la liberación de N2O de un solo centro de hierro.