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Updated: Dec 26, 2025

Protocol for the Synthesis of Ortho-trifluoromethoxylated Aniline Derivatives

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Published on: January 19, 2016

Modelos funcionales para los intermediarios mono y dinitrosilo de los FNOR: semirreducción versus superreducción de

Manish Jana¹, Corey J White², Nabhendu Pal¹

¹School of Chemical Sciences, Indian Association for the Cultivation of Science, 2A & 2B Raja S. C. Mullick Road, Jadavpur, Kolkata 700032, West Bengal, India.

Journal of the American Chemical Society

|March 14, 2020

Resumen

Las reductasas de óxido nítrico de flavodiero (FNOR) son clave para los mecanismos de defensa de los mamíferos. Este estudio detalla nuevos complejos de diironio que modelan las FNOR, revelando vías distintas para la reducción del óxido nítrico (NO) al óxido nitroso (N2O).

Área de la Ciencia:

Química bioorgánica
Química de coordinación
Mecanismos de las enzimas

Sus antecedentes:

Las reductasas de óxido nítrico de flavodiero (FNOR) juegan un papel crítico en las respuestas inmunes de los mamíferos al reducir el óxido nítrico (NO).
Se propone que el mecanismo catalítico de los FNOR involucre a los intermediarios no hemo mono- y dinitrosyl diiron (II).
En trabajos anteriores se informó de la actividad de reducción de NO de un complejo de mononitrosil-diirón (II), [Fe2 (N-Et-HPTB) (NO) (DMF) ] (BF4) 3 (1).

Objetivo del estudio:

Informar sobre la síntesis selectiva, la caracterización y la reactividad de los nuevos complejos modelo de la flavodiironoxido nítrico reductasa (FNOR).
Investigar las diferencias mecánicas en la reducción de óxido nítrico (NO) a óxido nitroso (N2O) entre los complejos de mononitrosilo y dinitrosilo diironio.
Caracterización inequívoca de los productos finales de las reacciones de generación de N2O por complejos de diironio.

Principales métodos:

Síntesis y caracterización de un complejo de dinitrosilo diironio (Fe2 (N-Et-HPTB) (NO) 2 (DMF) 2 (BF4) 3 y 2) y de un complejo de diironio de valencia mixta (Fe2 (N-Et-HPTB) (OH) 3 (DMF4) 3 (BF4).
Evaluación de la actividad de reducción de NO de los complejos 1 y 2 utilizando cantidades variables de un reductor (CoCp2).
Caracterización de los productos de reacción mediante la determinación de la estructura molecular y la espectroscopia de resonancia paramagnética de electrones (EPR).

Principales resultados:

El complejo 2 produjo 89% de N2O a través de un mecanismo semirreducido, mientras que el complejo 1 produjo solo ~ 50% de N2O en condiciones idénticas.
El complejo 1 requiere superreducción para la generación cuantitativa de N2O, destacando una dicotomía en la reactividad entre los complejos 1 y 2.
Este estudio proporciona la primera caracterización inequívoca de los productos finales de la generación de N2O por complejos de diironio, aclarando las observaciones anteriores de la literatura.

Conclusiones:

El número de ligandos de nitrosilo en el núcleo de diferro influye significativamente en el mecanismo y la eficiencia de la reducción de NO a N2O.
El complejo dinitrosyl diiron ((II) caracterizado (2) sirve como un modelo valioso para comprender la actividad de la enzima FNOR.
La caracterización inequívoca del producto hace avanzar la comprensión del metabolismo del NO y el papel de los complejos de diironio en los sistemas biológicos.

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