Aciloxilación de ácidos carboxílicos libres activados por ligandos β-C ((sp³) -H utilizando un oxidante práctico

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis
• Metodología sintética

Sus antecedentes:

• El desarrollo de reacciones de activación C-H con oxidantes baratos es un desafío persistente en la síntesis orgánica.
• El uso de peróxidos en reacciones de activación de C-H dirigidas por grupos de coordinación débil no se había informado anteriormente.

Objetivo del estudio:

• Informar sobre las nuevas reacciones de acetoxilación y lactonización de los ácidos carboxílicos libres.
• Para utilizar un nuevo ligando basado en ciclopentano para dirigir estas reacciones de funcionalización C-H.
• Emplear el peróxido de hidrógeno tert-butilo como un oxidante práctico y barato.

Principales métodos:

• Desarrollo de un nuevo ligando de aminoácidos beta protegido por mono-N a base de ciclopentano.
• Aplicación del ligando en reacciones de activación catalítica C-H de ácidos carboxílicos libres.
• Utilizando el peróxido de hidrógeno tert-butilico como el único oxidante para la beta-acetoxilación y la gamma-, delta-, epsilon-lactonización.

Principales resultados:

• Se ha logrado la beta-acetoxilación C(sp3) -H y la gamma-, delta-, epsilon-lactonización de los ácidos carboxílicos libres.
• Se ha demostrado una monoselectividad exclusiva en presencia de dos grupos alfa-metilo.
• Compatibilidad demostrada con los ácidos carboxílicos alifáticos que contienen alfa-hidrógenos.

Conclusiones:

• Desarrolló con éxito un método novedoso y eficiente para la funcionalización C-H de los ácidos carboxílicos.
• Este protocolo representa el primer ejemplo de lactonización directa de ácidos libres.
• El método ofrece ventajas significativas, incluida una alta selectividad y el uso de un oxidante práctico.