Video Experimental Relacionado

Updated: Dec 11, 2025

Facile Preparation of 2Z,4E-Dienamides by the Olefination of Electron-deficient Alkenes with Allyl Acetate

Facile Preparation of 2Z,4E-Dienamides by the Olefination of Electron-deficient Alkenes with Allyl Acetate

Published on: June 21, 2017

Retrasado: Borilación asimétrica remota C-H de amidas y ésteres alifáticos con un catalizador modular de iridio

Ronald L Reyes^1,2, Miyu Sato², Tomohiro Iwai²

¹Institute for Chemical Reaction Design and Discovery (WPI-ICReDD), Hokkaido University, Sapporo 001-0021, Japan.

Science (New York, N.Y.)

|August 22, 2020

Resumen

Este estudio introduce un nuevo método catalítico para modificar con precisión los enlaces C-H en amidas y ésteres. El proceso logra una alta selectividad, lo que permite la creación de bloques de construcción quirales valiosos para la síntesis.

Área de la Ciencia:

Química orgánica
Catálisis
Química sintética

Sus antecedentes:

La funcionalización del enlace C-H es crucial en la síntesis orgánica.
El logro de la selectividad del sitio y el control estéreo en andamios alifáticos sigue siendo un desafío.
La funcionalización remota, particularmente γ a un grupo carbonilo, es difícil.

Objetivo del estudio:

Desarrollar un método de borilación catalítica altamente enantioselectivo y selectivo del sitio.
Para funcionalizar enlaces C ((sp3) -H remotos (gamma a carbonilo) en amidas y ésteres.
Para demostrar la utilidad sintética de los compuestos borilados quirales resultantes.

Principales métodos:

Montaje de un catalizador de activación de C-H basado en iridio quiral.
Los componentes del catalizador incluyen un ligando monofosfito quiral y un receptor de urea-piridina.
Se utilizaron grupos pinacolatoborilo para la borilación.
Utilizó cálculos químicos cuánticos para comprender las interacciones entre catalizador y sustrato.

Principales resultados:

Se ha logrado una borilación catalítica altamente enantioselectiva y selectiva del sitio de enlaces C ((sp3) -H remotos.
Funcionalizó con éxito amidas y ésteres secundarios y terciarios en la posición γ.
El catalizador forma una cavidad parecida a una enzima, facilitando la unión al sustrato a través de interacciones no covalentes.
Demostró la utilidad sintética versátil de los derivados de ácido γ-borilcarboxílico enriquecidos con enantio.

Conclusiones:

Desarrolló un nuevo sistema catalítico para desafiar la funcionalidad C-H.
El método proporciona acceso a valiosos productos intermedios quirales.
El diseño del catalizador, con una cavidad parecida a una enzima, es clave para su selectividad.

Más Videos Relacionados

Solid-phase Synthesis of [4.4] Spirocyclic Oximes

Solid-phase Synthesis of [4.4] Spirocyclic Oximes

Published on: February 6, 2019

Preparation of Contiguous Bisaziridines for Regioselective Ring-Opening Reactions

Preparation of Contiguous Bisaziridines for Regioselective Ring-Opening Reactions

Published on: July 28, 2022

Videos de Conceptos Relacionados

Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation

Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation

Catalytic hydrogenation of alkenes is a transition-metal catalyzed reduction of the double bond using molecular hydrogen to give alkanes. The mode of hydrogen addition follows syn stereochemistry.
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...

Regioselectivity and Stereochemistry of Hydroboration

Regioselectivity and Stereochemistry of Hydroboration

A significant aspect of hydroboration–oxidation is the regio- and stereochemical outcome of the reaction.
Hydroboration proceeds in a concerted fashion with the attack of borane on the π bond, giving a cyclic four-centered transition state. The –BH2 group is bonded to the less substituted carbon and –H to the more substituted carbon. The concerted nature requires the simultaneous addition of –H and –BH2 across the same face of the alkene giving syn stereochemistry.

Alkynes to Aldehydes and Ketones: Hydroboration-Oxidation

Alkynes to Aldehydes and Ketones: Hydroboration-Oxidation

Introduction
One of the convenient methods for the preparation of aldehydes and ketones is via hydration of alkynes. Hydroboration-oxidation of alkynes is an indirect hydration reaction in which an alkyne is treated with borane followed by oxidation with alkaline peroxide to form an enol that rapidly converts into an aldehyde or a ketone. Terminal alkynes form aldehydes, whereas internal alkynes give ketones as the final product.

Radical Anti-Markovnikov Addition to Alkenes: Overview

Radical Anti-Markovnikov Addition to Alkenes: Overview

The addition of hydrogen bromide to alkenes in the presence of hydroperoxides or peroxides proceeds via an anti-Markovnikov pathway and yields alkyl bromides.

Reduction of Alkynes to cis-Alkenes: Catalytic Hydrogenation

Reduction of Alkynes to cis-Alkenes: Catalytic Hydrogenation

Introduction
Like alkenes, alkynes can be reduced to alkanes in the presence of transition metal catalysts such as Pt, Pd, or Ni. The reaction involves two sequential syn additions of hydrogen via a cis-alkene intermediate.

Preparation of Alkynes: Alkylation Reaction

Preparation of Alkynes: Alkylation Reaction

Introduction
Alkylation of terminal alkynes with primary alkyl halides in the presence of a strong base like sodium amide is one of the common methods for the synthesis of longer carbon-chain alkynes. For example, treatment of 1-propyne with sodium amide followed by reaction with ethyl bromide yields 2-pentyne.