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Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-phosphinetriyltripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions
Published on: March 20, 2014
Radical enantioconvergente catalizado por el cobre Suzuki-Miyaura C(sp3) -C(sp2) Acoplamiento cruzado
Sheng-Peng Jiang1, Xiao-Yang Dong1, Qiang-Shuai Gu2
1Shenzhen Grubbs Institute and Department of Chemistry, Guangdong Provincial Key Laboratory of Catalysis, Southern University of Science and Technology, Shenzhen 518055, China.
Este estudio introduce una nueva reacción de acoplamiento cruzado Suzuki-Miyaura catalizada por cobre. Crea eficientemente moléculas quirales con alta enantioselectividad utilizando un sistema de ligandos único para el control radical.
Área de la Ciencia:
- Química orgánica
- Catálisis
- Síntesis asimétrica
Sus antecedentes:
- El acoplamiento Suzuki-Miyaura es una reacción vital en la síntesis orgánica.
- El logro del acoplamiento enantioselectivo C ((sp3) -C ((sp2) sigue siendo un desafío importante.
- Las vías radicales en el acoplamiento cruzado a menudo carecen de control estereoquímico.
Objetivo del estudio:
- Desarrollar un acoplamiento cruzado Suzuki-Miyaura catalizado por el cobre enantioselectivo para la formación de enlaces C ((sp3) -C ((sp2).
- Para controlar la estereoquímica en las reacciones de acoplamiento cruzado que involucran radicales intermedios.
- Para sintetizar compuestos enriquecidos con enantio con estereocentros quirales terciarios bencílicos.
Principales métodos:
- Utilizó un catalizador de cobre junto con un N,N,P-ligando derivado de un alcaloide quiral de cinchona.
- Se emplean haluros de alquilo racémicos y ésteres de organoboronato como socios de acoplamiento.
- Investigó una vía radical estereoablativa favorecida sobre un proceso SN2 estereospecífico.
Principales resultados:
- Se logró una alta enantioselectividad en la reacción de acoplamiento cruzado Suzuki-Miyaura.
- Se ha demostrado una amplia gama de sustratos, incluidos varios ésteres de boronato de arilo/heteroarilo y haluros de alquilo.
- Demostró una buena tolerancia funcional del grupo en la metodología desarrollada.
Conclusiones:
- El método desarrollado proporciona un acceso eficiente a compuestos enriquecidos con enantio con estereocentros quirales terciarios bencílicos.
- El ligando quiral juega un papel crucial en la mejora de la reducción del catalizador y el control de los radicales intermedios.
- Este trabajo avanza en la síntesis asimétrica a través del acoplamiento cruzado de radicales enantioselectivos.
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