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Updated: Nov 14, 2025

Facile Preparation of 2Z,4E-Dienamides by the Olefination of Electron-deficient Alkenes with Allyl Acetate

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Published on: June 21, 2017

Acoplamiento atómico-económico de los alquinos internos y terminales para acceder a los 1,3-eninos

Mingyu Liu¹, Tianhua Tang¹, Omar Apolinar¹

¹Department of Chemistry, The Scripps Research Institute, 10550 N. Torrey Pines Road, La Jolla, California 92037, United States.

Journal of the American Chemical Society

|March 8, 2021

Resumen

Este estudio introduce un nuevo método catalítico para crear 1,3-eninas sin necesidad de materiales de partida prefuncionalizados. Este proceso eficiente simplifica la síntesis química, en particular para la producción farmacéutica.

Área de la Ciencia:

Química orgánica
Catálisis
Metodología sintética

Sus antecedentes:

La formación selectiva de enlaces carbono-carbono (C-C) a menudo requiere bloques de construcción prefuncionalizados, lo que reduce la eficiencia sintética.
Las etapas de prefuncionalización son particularmente ineficientes para aplicaciones a gran escala como la fabricación farmacéutica.
El desarrollo de métodos que eludan la prefuncionalización es crucial para agilizar las síntesis complejas.

Objetivo del estudio:

Desarrollar un método selectivo y catalítico para la síntesis de 1,3-eninas.
Para permitir el acoplamiento de alcinas internas no activadas con alcinas terminales sin prefuncionalización.
Proporcionar productos intermedios versátiles de 1,3-enino para otras transformaciones químicas.

Principales métodos:

Acoplamiento de las alquinas donantes terminales con las alquinas aceptoras internas no activadas (incluidos los alcoholes de propargilo, las aminas y las carboxamidas).
Utilizando un ligando de fósforo-nitrógeno (P,N) adaptado para dirigir la adición regioselectiva.
Utilizando un sistema catalítico de paladio (II) que funciona a través de un ciclo de oxidación-reducción neutro.

Principales resultados:

Se ha logrado una síntesis altamente regioselectiva y estereoselectiva de 1,3-eninas.
Se ha demostrado un amplio espectro de aceptores alquinos compatibles, incluidos los derivados del propargilo.
El método es escalable, eficaz a baja carga del catalizador (0,5 mol %) y suprime la isomerización del producto.
Los estudios mecanicistas preliminares apoyan un ciclo catalítico Pd (II).

Conclusiones:

Se ha establecido un método novedoso, eficiente y escalable para sintetizar 1,3-eninas sin bloques de construcción prefuncionalizados.
El ligando P, N y el sistema catalítico desarrollados permiten una alta selectividad y un amplio alcance de sustrato.
Las 1,3-enienas resultantes son productos intermedios valiosos para diversas aplicaciones sintéticas posteriores.

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