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Updated: Nov 1, 2025
05:48
Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes
Published on: November 21, 2017
8.2K
Descarbonización reductora regiodivergente controlada por ligando ni-catalizada de los alquenos
Qi Pan1, Yuanyuan Ping1, Yifan Wang1
1The Institute for Advanced Studies (IAS), Wuhan University, Wuhan 430072, People's Republic of China.
Journal of the American Chemical Society
|June 24, 2021
Resumen
Este estudio introduce un nuevo método de dicarbofuncionalización de alceno controlado por catalizador. Permite la síntesis regiodivergente de valiosos lactamos benzofusionados con centros cuaternarios, superando las limitaciones anteriores en la selectividad de ciclización.
Área de la Ciencia:
- Química orgánica
- Catálisis
- Metodología sintética
Sus antecedentes:
- La catálisis de metales de transición permite la dicarbofuncionalización de alquenos para la construcción de heterociclos complejos.
- Los métodos anteriores se limitaban a la ciclización/acoplamiento exo-selectivo, lo que dificultaba el acceso a productos endo-selectivos.
- La síntesis de centros de carbono cuaternarios estéricamente congestionados en heterociclos sigue siendo un desafío.
Objetivo del estudio:
- Desarrollar la primera dicarbofuncionalización regiodivergente controlada por catalizador de alquenos.
- Para lograr la síntesis selectiva de los lactamos benzofusionados de cinco y seis miembros con centros cuaternarios.
- Demostrar el control del ligando sobre la regioselectividad en la ciclización intramolecular de Heck seguida de acoplamiento cruzado intermolecular.
Principales métodos:
- Se utilizó la catálisis de metales de transición para la dicarbofuncionalización de alquenos.
- Se emplean ligandos bidentados quirales tipo Pyrox o Phox para la exociclización/acoplamiento cruzado.
- Se utilizaron ligandos de 2,2'-bipiridina modificados con ácido C6-carboxílico para la ciclización/acoplamiento cruzado 6-endo-selectivo.
Principales resultados:
- Se ha logrado una síntesis regiodivergente de indol-2-onas de cinco miembros mediante exociclización/acoplamiento cruzado con altos rendimientos y enantioselectividades (hasta un 98% ee).
- Sintetizado de seis miembros 3,4-dihidroquinolina-2-ones a través de 6-endociclización/acoplamiento cruzado con buenos rendimientos.
- Demostró que la elección del ligando, no la estructura del sustrato, dicta el patrón de regioselectividad.
- Mostró la modularidad y la tolerancia del grupo funcional del protocolo desarrollado.
Conclusiones:
- Informó el primer ejemplo de dicarbofuncionalización regiodivergente controlada por catalizador de alquenos.
- Estableció un método versátil para sintetizar lactamos benzofusionados con centros cuaternarios de todo carbono.
- Destacó la utilidad sintética de este protocolo a través de la preparación de moléculas y andamios biológicamente relevantes.
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