Controlar la enantioselectividad y la diastereoselectividad en la ciclización en cascada radical para la construcción...

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis
• Metodología sintética

Sus antecedentes:

• La ciclización en cascada radical es una herramienta poderosa para sintetizar moléculas policíclicas.
• El control de la enantioselectividad en la ciclización en cascada de radicales sigue siendo un desafío significativo.
• La catálisis metaloradical (MRC) ofrece el potencial para las transformaciones asimétricas.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar el primer sistema de catálisis metaloradical (MRC) para la ciclización en cascada radical enantioselectiva y diastereoselectiva.
• Establecer un sistema catalítico basado en cobalto (II) para la biciclización asimétrica de radicales de 1,6-eninas con compuestos diazo.

Principales métodos:

• Desarrollo de un sistema catalítico basado en Co (II) utilizando como ligandos las amidoporfirinas quirales simétricas D2.
• Ciclización asimétrica de radicales de 1,6-eninas con compuestos diazo bajo condiciones suaves.
• Estudios computacionales y experimentales combinados para dilucidar el mecanismo de reacción.

Principales resultados:

• Construcción asimétrica exitosa de tetrahidrofuranos fusionados con ciclopropano multisubstituidos con tres estereocentros contiguos, incluidos dos centros cuaternarios de todo carbono.
• Se obtienen altos rendimientos y excelentes estereoselectividades en el proceso de cascada radical.
• Identificación de un mecanismo radical gradual que involucra un relé de radicales intermedios centrados en C soportados (radicales α-, β-, γ-, ε-metaloalquilo).

Conclusiones:

• El sistema Co ((II) -MRC proporciona un enfoque general para controlar la enantioselectividad y la diastereoselectividad en las reacciones en cascada de radicales.
• El método desarrollado permite la síntesis asimétrica de tetrahidrofuranos enriquecidos con enantio, productos intermedios valiosos para la síntesis estereoselectiva posterior.
• Este trabajo destaca el potencial de MRC en el avance de la química de radicales asimétricos.