Nuevo proceso catalítico radical que involucra la abstracción de átomos de 1,4-hidrógeno: construcción asimétrica de...

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis
• Síntesis asimétrica

Sus antecedentes:

• La abstracción de átomos de 1,5- y 1,6-hidrógeno (HAA) es común para los radicales alquilo.
• El 1,4-HAA es entrópico y entálpico, lo que limita sus aplicaciones sintéticas.
• El desarrollo de métodos catalíticos para el 1,4-HAA sigue siendo un desafío sin resolver.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar un nuevo proceso catalítico de radicales para la alquilación asimétrica de 1,4-C-H.
• Para permitir la construcción estereoselectiva de estructuras de ciclobutanona a través de 1,4-HAA.
• Para superar las dificultades inherentes asociadas con las reacciones 1,4-HAA.

Principales métodos:

• Se utilizaron los principios de la catálisis metaloradial (MRC).
• Se optimizó un catalizador metalloradical basado en Co (II) con un ligando quiral de amidoporfirina.
• Alquilación asimétrica 1,4-C-H de las α-arildiazocetonas seguida de la sustitución radical 4-exo-tet (RS).

Principales resultados:

• Incorporación exitosa de 1,4-HAA como un paso clave en un proceso catalítico radical.
• Síntesis de ciclobutanonas quirales α,β-disubstituidas en rendimientos buenos a altos con altas estereoselectividades.
• Generación de dinitrógeno como único subproducto en condiciones suaves.

Conclusiones:

• Un nuevo sistema catalítico permite la alquilación asimétrica de 1,4-C-H de las diazocetonas.
• El catalizador quiral optimizado facilita los pasos fáciles 1,4-HAA y 4-exo-tet-RS.
• Las ciclobutanonas enriquecidas con enantio son bloques de construcción valiosos para la síntesis orgánica estereoselectiva.