Acoplamiento C-O asimétrico fotoinducido catalizado por cobre

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis
• La fotoquímica

Sus antecedentes:

• La formación de enlaces heteroatómicos de carbono es crucial en la química orgánica.
• Los avances en la formación de enlaces C-N contrastan con el progreso limitado en la formación de enlaces C-O.
• La síntesis asimétrica catalítica involucrada con radicales es un área de investigación activa.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar un método para la formación catalítica asimétrica de enlaces C-O.
• Utilización de ésteres de oxima y 1,3-dienos fácilmente disponibles.
• Lograr una elevada regioselectividad y enantioselectividad en la síntesis de ésteres alelicos.

Principales métodos:

• Reacción de acoplamiento cruzado fotoinducida por el cobre.
• Utilizando ésteres de oxima como reactivos bifuncionales.
• Empleando un único catalizador de cobre quiral abundante en la tierra.
• Reacción a temperatura ambiente bajo la irradiación de diodos emisores de luz púrpura (LED).
• Estudios computacionales de la teoría funcional de la densidad (DFT).

Principales resultados:

• Síntesis de más de 75 ésteres alilicos sustituidos de diversas maneras.
• Se obtiene una elevada regioselectividad y enantioselectividad (hasta el 95% ee).
• Demostró el doble papel del catalizador en la catálisis fotorredóxica y la inducción asimétrica.
• Propuso un mecanismo de reacción que involucra a los intermediarios de π-alilcobre a través de un cruce radical-polar.

Conclusiones:

• Un nuevo y eficiente método fotoinducido catalizado por cobre para la formación asimétrica de enlaces C-O.
• La reacción ofrece una vía versátil para los ésteres alilicos con excelente selectividad.
• Los hallazgos avanzan en el campo de la síntesis asimétrica catalítica y la catálisis fotorredóxica.