Naturaleza ubicua del retraso de velocidad en la polimerización de transferencia de cadena de adición-fragmentación...

Área de la Ciencia:

• Química de los polímeros
• La polimerización radical

Sus antecedentes:

• La polimerización de transferencia de cadena de adición-fragmentación reversible (RAFT) es un método clave en la polimerización radical de desactivación reversible (RDRP).
• El retraso de la velocidad, una desviación de la cinética ideal, se observa con frecuencia en los procesos RAFT.

Objetivo del estudio:

• Investigar la prevalencia y los mecanismos subyacentes del retraso de la velocidad en la polimerización RAFT.
• Determinar si el retraso de la velocidad es específico de los agentes de transferencia de la cadena de tiobenzoato (CTA) y de los monómeros más activos (MAM) o de un fenómeno más amplio.

Principales métodos:

• Exploración de sistemas de polimerización RAFT que utilizan varios CTA (tritiocarbonatos, xantatos) con monómeros de diferentes actividades.
• Aplicación de modelos cinéticos, incluida la fragmentación lenta simple y la terminación radical intermedia, para analizar los datos de polimerización.

Principales resultados:

• Se observó un retraso de la tasa en diferentes tipos de CTA (tritiocarbonatos, xantatos) y diferentes actividades monoméricas.
• Una relación única y universal describe efectivamente el retraso de velocidad observado en todos los sistemas probados.

Conclusiones:

• El retraso de la velocidad en la polimerización RAFT es un fenómeno universal, no limitado a tipos específicos de CTA o actividades monoméricas.
• La severidad del retraso de la velocidad varía, pero se puede modelar de manera consistente, simplificando la predicción y el control de la cinética de polimerización RAFT.