Jove
Visualize
Contáctanos
JoVE
x logofacebook logolinkedin logoyoutube logo
ACERCA DE JoVE
Visión GeneralLiderazgoBlogCentro de Ayuda JoVE
AUTORES
Proceso de PublicaciónConsejo EditorialAlcance y PolíticasRevisión por ParesPreguntas FrecuentesEnviar
BIBLIOTECARIOS
TestimoniosSuscripcionesAccesoRecursosConsejo Asesor de BibliotecasPreguntas Frecuentes
INVESTIGACIÓN
JoVE JournalMethods CollectionsJoVE Encyclopedia of ExperimentsArchivo
EDUCACIÓN
JoVE CoreJoVE BusinessJoVE Science EducationJoVE Lab ManualCentro de Recursos para ProfesoresSitio de Profesores
Términos y Condiciones de Uso
Política de Privacidad
Políticas

Videos de Conceptos Relacionados

Cycloaddition Reactions: MO Requirements for Photochemical Activation01:12

Cycloaddition Reactions: MO Requirements for Photochemical Activation

2.2K
Some cycloaddition reactions are activated by heat, while others are initiated by light. For example, a [2 + 2] cycloaddition between two ethylene molecules occurs only in the presence of light. It is photochemically allowed but thermally forbidden.
2.2K
Cycloaddition Reactions: Overview01:16

Cycloaddition Reactions: Overview

2.9K
Cycloadditions are one of the most valuable and effective synthesis routes to form cyclic compounds. These are concerted pericyclic reactions between two unsaturated compounds resulting in a cyclic product with two new σ bonds formed at the expense of π bonds. The [4 + 2] cycloaddition, known as the Diels–Alder reaction, is the most common. The other example is a [2 + 2] cycloaddition.
2.9K
Photochemical Electrocyclic Reactions: Stereochemistry01:26

Photochemical Electrocyclic Reactions: Stereochemistry

1.9K
The absorption of UV–visible light by conjugated systems causes the promotion of an electron from the ground state to the excited state. Consequently, photochemical electrocyclic reactions proceed via the excited-state HOMO rather than the ground-state HOMO. Since the ground- and excited-state HOMOs have different symmetries, the stereochemical outcome of electrocyclic reactions depends on the mode of activation; i.e., thermal or photochemical.
Selection Rules: Photochemical Activation
1.9K
Thermal and Photochemical Electrocyclic Reactions: Overview01:26

Thermal and Photochemical Electrocyclic Reactions: Overview

2.5K
Electrocyclic reactions are reversible reactions. They involve an intramolecular cyclization or ring-opening of a conjugated polyene. Shown below are two examples of electrocyclic reactions. In the first reaction, the formation of the cyclic product is favored. In contrast, in the second reaction, ring-opening is favored due to the high ring strain associated with cyclobutene formation.
2.5K
Cycloaddition Reactions: MO Requirements for Thermal Activation01:16

Cycloaddition Reactions: MO Requirements for Thermal Activation

3.8K
Thermal cycloadditions are reactions where the source of activation energy needed to initiate the reaction is provided in the form of heat. A typical example of a thermally-allowed cycloaddition is the Diels–Alder reaction, which is a [4 + 2] cycloaddition. In contrast, a [2 + 2] cycloaddition is thermally forbidden.
3.8K
Thermal Electrocyclic Reactions: Stereochemistry01:17

Thermal Electrocyclic Reactions: Stereochemistry

2.1K
The stereochemistry of electrocyclic reactions is strongly influenced by the orbital symmetry of the polyene HOMO. Under thermal conditions, the reaction proceeds via the ground-state HOMO.
Selection Rules: Thermal Activation
Conjugated systems containing an even number of π-electron pairs undergo a conrotatory ring closure. For example, thermal electrocyclization of (2E,4E)-2,4-hexadiene, a conjugated diene containing two π-electron pairs, gives trans-3,4-dimethylcyclobutene.
2.1K

También podría leer

Artículos Relacionados

Artículos vinculados a este trabajo por autores compartidos, revista y gráfico de citas.

Ordenar por
Same author

Chain Length Dependence of Chemically Controlled Reactions in Polymerization.

Journal of the American Chemical Society·2026
Same author

Dithioketal Polymers Via Radical Polymerization of γ-Dithiobutyrolactone.

Angewandte Chemie (International ed. in English)·2026
Same author

Spontaneous trisulfide metathesis in polar aprotic solvents.

Nature chemistry·2026
Same author

Thermal imaging using sulfur polymer optics.

Nature communications·2026
Same author

Efficient Removal of Short-Chain Perfluoroalkyl Substances by Cavity-Directed Aggregation in a Molecular Cage Host.

Angewandte Chemie (International ed. in English)·2026
Same author

Efficient and stable catalytic hydrolysis of perfluorocarbon enabled by SO<sub>2</sub>-mediated proton supply.

Nature communications·2026

Video Experimental Relacionado

Updated: Oct 7, 2025

Cercosporin-Photocatalyzed [4+1]- and [4+2]-Annulations of Azoalkenes Under Mild Conditions
07:12

Cercosporin-Photocatalyzed [4+1]- and [4+2]-Annulations of Azoalkenes Under Mild Conditions

Published on: July 17, 2020

6.4K

Ajuste de las cicloadiciones impulsadas por fotoenolización utilizando teoría y espectroscopia

Jiao Yu J Wang1, Mitchell T Blyth1, Michael S Sherburn1

  • 1Research School of Chemistry, Australian National University, Canberra, Australian Capital Territory 2601, Australia.

Journal of the American Chemical Society
|January 7, 2022
PubMed
Resumen

Este estudio explora la secuencia de reacción de fotoenolización/Diels-Alder (PEDA) utilizando métodos computacionales y experimentales. La secuencia PEDA muestra una amplia aplicabilidad con los prodienos carbonílicos, mientras que los tiocarbónicos y las iminas presentan desafíos y oportunidades de reactividad únicos.

Más Videos Relacionados

Using Cyclic Voltammetry, UV-Vis-NIR, and EPR Spectroelectrochemistry to Analyze Organic Compounds
11:44

Using Cyclic Voltammetry, UV-Vis-NIR, and EPR Spectroelectrochemistry to Analyze Organic Compounds

Published on: October 18, 2018

26.9K
Novel Techniques for Observing Structural Dynamics of Photoresponsive Liquid Crystals
10:35

Novel Techniques for Observing Structural Dynamics of Photoresponsive Liquid Crystals

Published on: May 29, 2018

8.9K

Videos de Experimentos Relacionados

Last Updated: Oct 7, 2025

Cercosporin-Photocatalyzed [4+1]- and [4+2]-Annulations of Azoalkenes Under Mild Conditions
07:12

Cercosporin-Photocatalyzed [4+1]- and [4+2]-Annulations of Azoalkenes Under Mild Conditions

Published on: July 17, 2020

6.4K
Using Cyclic Voltammetry, UV-Vis-NIR, and EPR Spectroelectrochemistry to Analyze Organic Compounds
11:44

Using Cyclic Voltammetry, UV-Vis-NIR, and EPR Spectroelectrochemistry to Analyze Organic Compounds

Published on: October 18, 2018

26.9K
Novel Techniques for Observing Structural Dynamics of Photoresponsive Liquid Crystals
10:35

Novel Techniques for Observing Structural Dynamics of Photoresponsive Liquid Crystals

Published on: May 29, 2018

8.9K

Área de la Ciencia:

  • Fotoquímica orgánica
  • Química computacional
  • Estudios sobre el mecanismo de reacción

Sus antecedentes:

  • La reacción de fotoenolización / Diels-Alder (PEDA) es una herramienta sintética poderosa.
  • Comprender el alcance y las limitaciones de la secuencia PEDA es crucial para su aplicación.
  • Los estudios anteriores no han investigado exhaustivamente los factores que influyen en la reactividad de la PEDA.

Objetivo del estudio:

  • Para llevar a cabo una investigación de amplio espectro de la secuencia PEDA.
  • Examinar la influencia de varios sustituyentes y socios de reacción en la reacción PEDA.
  • Para explorar el potencial de las vías de reacción relacionadas como la fotoenolización / adición celetrópica (PECA).

Principales métodos:

  • Se utilizaron los cálculos M06-2X/6-31+G{d,p) con la solvación SMD.
  • Apoyo a los hallazgos computacionales con espectroscopia UV-vis experimental.
  • Investigó un conjunto de prueba de 20 prodienos y 20 dienófilos con diversas propiedades electrónicas y estructurales.

Principales resultados:

  • La secuencia PEDA es tolerante a la mayoría de los patrones de sustitución en los prodienos basados en carbonilo.
  • Los derivados de tiocarbonio reaccionan más lentamente debido al cruce ineficiente entre sistemas y las vías de transferencia de átomos de hidrógeno que compiten.
  • Las iminas ortoalquilo exhiben barreras más altas en el estado excitado, pero pueden someterse fácilmente a PEDA si se superan.
  • El alcance de la reacción de Diels-Alder es más amplio de lo que se informó anteriormente, con potencial para reacciones que involucran alquenos ricos en etileno y electrones.
  • Se prevé que el monóxido de carbono (CO) se someta a una adición chelotrópica fácil (4 + 1) (PECA) en lugar de una adición ciclo [4 + 2).

Conclusiones:

  • La secuencia PEDA es una reacción versátil con amplia aplicabilidad, particularmente para los prodienos de carbonilo.
  • Los derivados del tiocarbonio y de la imina ofrecen perfiles de reactividad únicos que pueden explotarse en condiciones específicas.
  • La nueva secuencia de fotoenolización/adición celetrópica (PECA, por sus siglas en inglés) proporciona una vía libre de metales para las ciclopentanonas benzaneladas.