Regioselectiva con conmutación 6-endo o 5-exo Ciclización radical a través de la catálisis fotorredóxica

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Química sintética
• Catálisis

Sus antecedentes:

• El control de la regioselectividad en las ciclizaciones radicales, particularmente favoreciendo la vía 6-endo sobre la 5-exo, es un desafío sin prefuncionalización de sustrato.
• Las ciclizaciones radicales son cruciales para sintetizar moléculas orgánicas complejas, incluidos los heterociclos N.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar un método sencillo controlado por reactivo para la ciclización radicalizada regioselectiva de N-heterociclos halogenados en olefinas colgantes.
• Para lograr una catálisis conmutable para la síntesis divergente de sistemas de anillos N-heteroaromáticos/saturados fundidos.

Principales métodos:

• Utilizó condiciones de fotorreducción suaves para la generación de radicales.
• Se empleó un agente de transferencia de átomos de hidrógeno (HAT) basado en tiol para promover la 5-exociclización.
• Manipuló la solubilidad del reactivo HAT Hantzsch ester (HEH) para favorecer la formación del producto 6-endo.

Principales resultados:

• Se obtiene una formación altamente selectiva del producto de exociclización 5 utilizando un agente HAT basado en tiol.
• Se ha demostrado la formación selectiva del producto 6-endo favorecido termodinámicamente mediante la limitación de la solubilidad de HEH, que implica un reordenamiento neófilo del radical intermedio.
• Desarrolló una estrategia de catálisis conmutable que permite el acceso a productos 5-exo y 6-endo a partir de los mismos materiales de partida.

Conclusiones:

• El método desarrollado ofrece un enfoque directo para controlar la regioselectividad en ciclizaciones radicales de heterociclos N.
• Esta estrategia permite la síntesis divergente de sistemas de anillos fundidos mediante el cambio entre las vías 5-exo y 6-endo.
• Los hallazgos proporcionan una herramienta valiosa para construir andamios N-heterocíclicos complejos.