Mecanismo de adenosilación de radicales de l-metionina: los radicales intermedios y la capacidad catalítica del...

Área de la Ciencia:

• La bioquímica
• Enzimología
• Espectroscopia

Sus antecedentes:

• Las enzimas radicales de S-adenosil-l-metionina (SAM) son cruciales para diversas transformaciones bioquímicas.
• Estas enzimas utilizan un clúster [4Fe-4S] y SAM para catalizar reacciones a través de la abstracción de átomos H o la adenosilación del sustrato.

Objetivo del estudio:

• Para dilucidar la vía de reacción de una reacción de adenosilación catalizada por la enzima SAM radical piruvato-liasa activación de la enzima.
• Identificar y caracterizar los radicales intermedios transitorios involucrados en el mecanismo catalítico.

Principales métodos:

• Se utilizaron técnicas de congelación combinadas con espectroscopia de resonancia paramagnética de electrones (EPR).
• Se utiliza etiquetado isotópico y recocido térmico para la identificación intermedia.

Principales resultados:

• Se observa el intermedio organometálico Ω a través de EPR (g = 2,035, g = 2,004).
• Identificó el radical 5 derivado de SAM (acrónimo {'-dAdo•}) y un radical péptido terciario.
• Se ha demostrado que 5 acrónimo {'-dAdo•} se genera a partir de Ω y posteriormente forma el radical péptido.

Conclusiones:

• Propuso un mecanismo en el que Ω libera 5 acrónimo {'-dAdo•} a través de la homólisis del enlace Fe-C5'.
• Se presenta como un intermediario catalíticamente competente que ataca el residuo de deshidroalanina.
• Proporcionó información sobre la química radical de la adenosilación catalizada por la enzima SAM.