Construcción catalítica asimétrica de heterobiarilos axialmente y centralmente quirales por la reacción de Minisci

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Síntesis asimétrica
• Catálisis

Sus antecedentes:

• Los biarilos y heterobiarilos axialmente quirales son cruciales en los productos farmacéuticos y la ciencia de los materiales.
• Las rutas sintéticas existentes a menudo se basan en métodos iónicos, y los enfoques radicales están poco desarrollados.
• La síntesis de heterobiarilos quirales complejos, especialmente aquellos con múltiples elementos quirales, a través de vías radicales es un desafío.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar la primera reacción Minisci catalítica asimétrica y libre de metales para la construcción de heterobiarilos quirales axial y centralmente.
• Para permitir la síntesis de estructuras complejas de heterobiarilo con un alto control estereoquímico.
• Establecer una nueva plataforma para la funcionalización atroposelectiva de los heteroarenos con participación de radicales.

Principales métodos:

• Se utilizó una reacción de Minisci entre las 5-arilpirimidinas y los ésteres redox activos derivados de ácidos α-amino.
• Se utiliza 4CzIPN (un catalizador de fotorreducción orgánica) junto con un catalizador de ácido fosfórico quiral.
• Logró un enfoque radical asimétrico y libre de metales.

Principales resultados:

• Se han sintetizado con éxito heterobiarilos quirales axial y centralmente, específicamente las 5-arilpirimidinas.
• Productos obtenidos con una combinación de quiralidad axial y quiralidad central a partir de aminas α ramificadas.
• Se ha demostrado una excelente regioselectividad, diastereoselectividad (hasta >19:1 dr) y enantioselectividad (hasta >99% ee) con rendimientos de hasta el 82%.

Conclusiones:

• Este trabajo presenta la primera construcción catalítica asimétrica y libre de metales de heterobiarilos quirales a través de una reacción radical de Minisci.
• El método desarrollado proporciona un acceso eficiente a moléculas complejas con múltiples elementos quirales.
• Esta estrategia abre nuevas vías para la desimetrización y la funcionalización atroposelectiva en la química heterocíclica.