Alqueno mediado por el complejo de cobre quiral fotoexcitado E → Z La isomerización permite la resolución cinética

Área de la Ciencia:

• La fotoquímica
• Catálisis asimétrica
• Síntesis orgánica

Sus antecedentes:

• La síntesis asimétrica es crucial para crear moléculas enriquecidas con enantio.
• La resolución de racematos es un método industrial común para la síntesis de compuestos quirales.
• La resolución cinética enantioselectiva catalítica de los E-alquenos racémicos a los isómeros Z es un desafío.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar un método para la isomerización directa enantioselectiva E → Z de los E-alquenos racémicos.
• Para lograr la resolución cinética de las 2-estirilpirrolidinas por medios fotoquímicos.
• Para explorar la reactividad del estado excitado en la catálisis enantioselectiva.

Principales métodos:

• Utilizó un complejo de cobre quiral fotoexcitado como catalizador.
• Se investigó la isomerización enantioselectiva E → Z de las 2-estilopirrolidinas.
• Realizó experimentos mecanicistas y cálculos de la teoría funcional de la densidad (DFT).

Principales resultados:

• Se logró una isomerización enantioselectiva E → Z sin precedentes mediada por un complejo de cobre quiral fotoexcitado.
• Se ha demostrado una resolución cinética eficiente de las 2-estirilpirrolidinas racémicas.
• Las tasas de sensibilización diferencial identificadas de los complejos sustrato-catalizador para los enantiómeros como base para la resolución.

Conclusiones:

• Desarrolló una nueva transformación fotoquímica para la resolución cinética enantioselectiva.
• Expandió el alcance de la resolución cinética más allá de la reactividad del estado fundamental.
• Se estableció un nuevo modo de reacción para la catálisis enantioselectiva en estado excitado.