Aminación C-H intermolecular alilica y propargílica selectiva por el sitio dictada por borilo

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis
• Metodología sintética

Sus antecedentes:

• La funcionalización C-H alilica se enfrenta a desafíos en la selectividad del sitio, especialmente con protones similares.
• Los átomos electronegativos ayudan a la regioselectividad, pero las estrategias de átomos electropositivos están subdesarrolladas.
• Las síntesis actuales de α-amino boronato a menudo requieren extensas manipulaciones de grupos funcionales.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar una nueva reacción de aminación intermolecular C-H dirigida por borilo.
• Para lograr selectividades de sitio excepcionalmente altas en la síntesis de α-amino boronatos.
• Explorar la utilidad de los boronatos (B-MIDA) como grupos directores en la funcionalización C-H.

Principales métodos:

• Aminación intermolecular C-H de los boronatos de alilo y propargilo (B(MIDA).
• Utilizando los boronatos protegidos por N-metilminodiacetilo (MIDA) como grupos de dirección.
• El uso de condiciones de reacción suaves para un amplio alcance de sustrato.

Principales resultados:

• Se obtienen selectividades de sitio excepcionalmente altas (hasta 300:1) en la síntesis de α-amino boronato.
• Sintetizó una amplia gama de boronatos α-amino secundarios y terciarios funcionalizados en buenos a excelentes rendimientos.
• Demostró el efecto de estabilización de la fracción B (MIDA) en cargas positivas adyacentes, lo que lleva a una alta selectividad.
• Se observó una estereorretensión completa, lo que sugiere un estado de transición cerrado.

Conclusiones:

• La aminación C-H dirigida por borilo ofrece una ruta poderosa y selectiva a los α-amino boronatos.
• El grupo B (MIDA) actúa como un grupo de dirección y activación, permitiendo funcionalizaciones C-H desafiantes.
• El método desarrollado proporciona acceso a versátiles bloques de construcción de α-amino boronato para otras aplicaciones sintéticas.