NO Acoplamiento en cobre a cis-hiponitrito: Formación a través de la protonación y la transferencia de átomos de H

Área de la Ciencia:

• Química inorgánica
• Química bioorgánica
• Catálisis

Sus antecedentes:

• Las reductasas de nitrito de cobre (CuNIR) son enzimas que catalizan la reducción de nitrito (NO2-) a óxido nítrico (NO) y la oxidación de NO a óxido nitroso (N2O).
• Estudios previos en complejos modelo demostraron el acoplamiento N-N de NO para formar complejos simétricos de trans-hiponitrito.

Objetivo del estudio:

• Informar sobre la síntesis y caracterización de los primeros complejos cis-hiponitrito de cobre.
• Investigar la reactividad de estos nuevos complejos, en particular su capacidad para aprovechar el poder oxidante del óxido nítrico.

Principales métodos:

• Síntesis de complejos cis-hiponitrito de cobre utilizando un solo sitio de cobre y un reductor externo (Cp*2M, donde M = Co, Fe).
• Caracterización de los complejos e investigación de su reactividad a través de la adición de bases de Lewis, electrófilos y oxidantes.

Principales resultados:

• Los primeros cis-hiponitritos de cobre, [Cp*2M]{[CuII](κ2-O2N2) [CuI]}, fueron sintetizados con éxito.
• El fragmento de cobre (I) podría ser eliminado por bases de Lewis, produciendo cobre aniónico (II) cis-hiponitrito.
• La protonación de los complejos aniónicos condujo a la generación de N2O y la formación de dicopro (II) -bis-μ-hidróxido.
• La oxidación del complejo aniónico permitió la reactividad de transferencia de átomos de hidrógeno, oxidando el 9,10-dihidroantraceno a antraceno con la formación concomitante de N2O.

Conclusiones:

• Este estudio demuestra el acoplamiento reductivo del óxido nítrico en un solo centro de cobre.
• Los cis-hiponitritos de cobre sintetizados proporcionan una nueva vía para utilizar el fuerte potencial oxidante del óxido nítrico.