Fotocatalizado por luz visible (peri-) 3 + 2) Adiciones ciclónicas de quinolinas

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Química sintética
• Catálisis

Sus antecedentes:

• Las reacciones de cicloadición, como la reacción de Diels-Alder, son herramientas poderosas para construir arquitecturas moleculares complejas con alta selectividad.
• Los aza-acenaftenos representan una clase de compuestos heterocíclicos con aplicaciones potenciales en varios campos químicos.
• El desarrollo de rutas sintéticas eficientes y modulares para estos compuestos sigue siendo un área activa de investigación.

Objetivo del estudio:

• Informar sobre un nuevo método de un solo paso para sintetizar aza-acenaftenos.
• Para explorar una reacción de cicloadición sin precedentes entre quinolinas y alquinas.
• Para utilizar un complejo de iridio de doble función como un fotosensibilizador y catalizador de fotorreducción.

Principales métodos:

• Utilizando un complejo de iridio disponible en el mercado para una doble función catalítica (fotosensibilizador y catalizador fotorredóxido).
• Realización de una cicloadición formal *peri*-(3 + 2) entre quinolinas simples y varios alquinos (terminales e internos).
• Utilizando cálculos de la Teoría Funcional de la Densidad (DFT) para dilucidar el mecanismo de reacción.

Principales resultados:

• Síntesis exitosa de aza-acenaftenos en un solo paso a través de una nueva vía de cicloadición.
• Se ha demostrado una excelente regioselectividad y diastereoselectividad en las reacciones con quinolinas y fenantrolinas 8 sustituidas.
• Identificó un mecanismo entrelazado de transferencia de energía (EnT) / transferencia de electrones individuales (SET) a través de cálculos de DFT.

Conclusiones:

• El método desarrollado proporciona un enfoque eficiente y modular para la síntesis de aza-acenafteno.
• El catalizador de iridio de doble función es clave para la cascada de ciclización / rearomatización.
• Los cálculos de DFT ofrecen información valiosa para el diseño de futuras estrategias sintéticas y la ampliación del alcance de los derivados de aza-acenafeno.