Estudios espectroscópicos y cinéticos del radical ClSO de la fotólisis de Cl2SO

Área de la Ciencia:

• La cinética química
• Química de la atmósfera
• Espectroscopia

Sus antecedentes:

• El cloruro de tionilo (Cl2SO) es una fuente clave de cloro, pero las propiedades del radical ClSO son poco conocidas.
• La comprensión de la reactividad radical de ClSO es crucial para la química del cloro y el modelado atmosférico.

Objetivo del estudio:

• Detectar y caracterizar el espectro de absorción UV del radical ClSO.
• Investigar la cinética de las reacciones de los radicales ClSO, incluida la recombinación.
• Evaluar el papel del ClSO en las reservas atmosféricas de cloro.

Principales métodos:

• Fotólisis láser pulsada del cloruro de tionio a 248 nm.
• Espectroscopia de absorción transitoria con resolución de tiempo UV.
• Pruebas químicas con I2 y NO2.
• Los cálculos químicos cuánticos (EOMIP-CCSD/ano-pVQZ) también pueden utilizarse.

Principales resultados:

• Banda de absorción estructurada del radical ClSO observada entre 260 y 320 nm.
• Asignación de la banda a la transición 1 ^ 2′′ ← X ^ 2′′ con estructura vibratoria.
• Determinación de un coeficiente de velocidad bimolecular para la recombinación ClSO + Cl + M → Cl2SO.
• La sección transversal máxima de absorción es de (2,0 ± 0,5) × 10-18 cm2 cerca de 286 nm.

Conclusiones:

• El radical ClSO tiene un espectro de absorción UV distintivo útil para el monitoreo.
• La recombinación del radical ClSO con átomos de cloro es un proceso rápido.
• Las especies de SO que contienen Cl pueden actuar como importantes depósitos de átomos de cloro, particularmente en la atmósfera de Venus.