Amidación borilativa enantioselectiva catalizada por el cobre de las alanas

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis
• Síntesis asimétrica

Sus antecedentes:

• Las amidas quirales son bloques de construcción cruciales en los productos farmacéuticos y la síntesis orgánica.
• El desarrollo de métodos eficientes para sintetizar amidas enriquecidas con enantio con centros α-esteroígenos sigue siendo un desafío.

Objetivo del estudio:

• Para revelar un nuevo enfoque catalizado por cobre para sintetizar amidas enriquecidas con enantio con un centro α-esteroénico.
• Explorar la utilidad de las amidas α-vinilo β-borilo sintetizadas en la construcción de diversos andamios moleculares.

Principales métodos:

• Adición catalizada por el cobre de especies de cobre alilo a los isocianatos.
• Utilizando ligandos quirales para dirigir la enantioselectividad.
• Utilizando cálculos de la Teoría Funcional de la Densidad (DFT) para dilucidar el mecanismo de reacción.

Principales resultados:

• El método proporciona acceso a las amidas quirales α-sustituidas en altos rendimientos.
• Se lograron enantioselectividades de altas a excelentes para las amidas sintetizadas.
• La diversificación de las amidas de α-vinilo β-borilo condujo a andamios sintéticos muy útiles.

Conclusiones:

• La reacción catalizada por cobre desarrollada es una estrategia eficaz para producir amidas enantioenriquecidas con α-sustitución.
• Los cálculos de DFT sugieren la coordinación del catalizador con el oxígeno isocyanado y la repulsión estérica para el enantiocontrol.
• Las amidas de boro sintetizadas sirven como intermedios versátiles para otras transformaciones sintéticas.